海底多金属结核是一种存在于海底的特殊矿物资源,其含有丰富的金属元素,包括镍、铜、锰等。然而,从海底多金属结核中提取纯净的金属化合物一直是一个具有挑战性的任务。过去,大多数工业应用中的镍都来自于陆地矿床,而海底多金属结核的开发一直受到技术和环境限制。
为了进一步推动我国新能源材料产业的发展,加快能源结构转型升级,由成都理工大学、中南大学、成都大学、四川大学、中冶有色技术平台、中国有色金属智库联合主办,有色金属资源循环利用国家地方联合工程研究中心、中南大学资源循环研究院、成都理工大学材料与化学化工学院、后续能源材料与器件教育部工程研究中心、北方中冶(北京)工程咨询有限公司承办的“中国新能源材料与器件第六届学术会议”定于2024年4月25-27日在四川省成都市召开。
在有色金属冶炼二氧化硫烟气生产硫酸、化工厂生产硫酸及纸浆生产过程中,从烟气中收集到的尘泥或经淋洗得到的泥渣统称为酸泥,是回收硒的重要原料(约占10%)。铜铅冶炼烟气制酸过程产出大量的酸泥,硒含量介于0.5%~25%之间;化工厂利用硫铁矿或硫黄生产硫酸产生的酸泥中硒含量介于3%~52%之间;亚硫酸盐纸浆生产中所产出的酸泥,硒含量介于6%~21%之间。
提取硒、碲的原料主要来自有色金属冶炼过程中的副产物,包括铜、铅、镍电解精炼产出的阳极泥,有色冶炼与化工厂的酸泥,含硒废料,富硒石煤以及钩确矿等。硒、碲冶金的主要方法包括铜阳极泥综合回收,碲铋矿的处理以及其他原料提取硒、碲。
常规湿法炼锌产生的浸出渣,采用回转窑挥发一多段酸浸—萃取法回收锢全流程铟总回收率为65%~75%。
铟的提取过程一般可分为四个阶段:(1)铟在重金属的冶炼过程中的富集(2)富含铜物料的处理;(3)粗钼制备;(4)粗 含偶治练副产物德精炼。
光纤废料是锗主要的二次资源。光纤废料含锗2%~6%,酸溶锗占全锗的30%~70%不等。早期用HF浸出废光纤后用单宁沉淀一氯化蒸馏制得GeCl,工艺全过程锗回收率93%~95%。另一方法是碱焙解法,光纤废料磨细至0.074mm,加入废料量3~4倍的纯碱,820℃下焙烧2.5h,废料的SiO和GeO 大部转为硅酸钠和锗酸钠,用HCl(或 HSO)在pH=0.5~1下浸出并分离硅酸后,加入HCl进行氯化蒸馏提锗,锗回收率80%~90%。
锗煤工业提锗方法是燃烧法。早期采用过量空气的氧化燃烧制度,使锗生成不挥发的GeO和硅锗酸盐保留在煤渣中,煤的灰分约在20%,锗在煤渣中可以富集约5倍。
湿法炼锌工艺中锗90%以上留在中性浸出渣中。若浸出渣用回转窑或奥斯考特炉高温还原挥发,约50%~70%储挥发进入次氧化锌烟尘。次氧化锌烟尘中的错可回收,但残留在窑渣中的储则难以回收。
锌精矿含镓约0.01%~0.03%。锌湿法冶炼工艺中,镓大部残留在浸出渣中,后续渣处理视工艺不同而走向各异,目前只有针铁矿法、赤铁法和锌精矿氧压直接浸出法可回收镓。其工艺是将溶液的Fe³*大部还原成Fe²后再用中和沉淀或锌粉置换方法将镓沉淀,获得富集镓的中和渣或置换渣。此渣用酸将镓浸出再萃取富集,得到富镓溶液,经电解得到金属镓。某厂锌精矿氧压直接浸出工艺所产出的置换渣成分大致为:Zn 15%~25%、Ga 0.2%~0.45%、Ge 0.36%~0.57%、Cu5.6%~7.6%、Fe1.7%~7.9%,用酸浸—全萃取法工艺从置换渣回收镓,同时回收铟、锗和铜16。
偕胺肟树脂吸附法是回收镓的主流技术。拜耳法氧化铝种分母液含镓100~300mg/L,在铝酸钠溶液中偕胺肟螯合树脂只吸附镓而不吸附铝,吸附在树脂上的镓可用碱液或酸液洗脱获得富镓溶液,再经过造液电解可获取金属镓。偕胺肟树脂其结构式可表示为R—C(=NOH)NH2(其中R代表树脂基体),在碱性溶液中吸附镓,主要机制是Ga(OH)的OH离子与R—C(=NO)NH发生离子交换反应,形成【(R—C(=NO7)NH).Ga(OH)..】"形态的萃合物。