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冶金百科 | 钼冶炼主要方法 - 辉钼矿的湿法分解

2024-01-04 09:58:49 来源:中冶有色技术网
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简介:辉钼矿湿法分解过程是将硫化钼氧化为可溶性的钼酸盐以进一步制取纯钼化合物,或使杂质进入溶液而钼大部分以钼酸的形态留在固相中,经干燥煅烧制取三氧化钼。
辉钼矿的湿法分解

辉钼矿湿法分解过程是将硫化钼氧化为可溶性的钼酸盐以进一步制取纯钼化合物,或使杂质进入溶液而钼大部分以钼酸的形态留在固相中,经干燥煅烧制取三氧化钼。

酸性高压氧分解

硝酸介质中高压氧分解处理辉钼矿的工艺也被称为塞浦路斯工艺,包括高压氯分解、煅烧和分解母液及洗液中钼铼的回收三个主要过程【2-39】。氧化过程在高压釜内进行,钼精矿、硝酸和水制浆后加入釜内,在搅拌作用下,氧气由通氧管进入并与矿浆混合发生反应,温度一般控制在150~200℃之间。硫化钼被氧化成钼酸,80%的钼酸留在渣中,其余的钼进入溶液。矿石中几乎所有的铼都被氧化,生成高铼酸或高铼酸盐进入溶液,大部分杂质(如Cu、Ni、Zn、Fe等)也进入溶液。由于反应是放热过程,在达到反应所需温度后应关闭外部热源,通过釜内的蛇形冷却管和釜外的冷却夹套来调节反应温度。

高压氧分解的效率高,MoS2转化率在95%~99%之间,ReS2的转化率通常在98%~99%,而硝酸消耗量为常压硝酸分解的5%~20%。塞浦路斯工艺处理辉钼矿具有金属回收率高、不排放SO2气体和烟尘等优点;但该工艺产出的硫酸浓度太低,需要消耗大量氧气,高压釜需采用耐高温H2SO4-HNO3腐蚀的特种材料。

碱性高压氧分解

碱性高压氧分解过程中,发生的反应主要如下:

MoS2+6NaOH+4.5O2———Na2MoO4+2Na2SO4+3H2O

主要工艺条件为:温度130~200℃,压力2.0~2.5MPa,时间3~7h,NaOH 用量为理论量的1.0~1.03倍。与酸性高压氧分解比较,该方法金属回收率高,钼在分解过程中全部进入溶液,钼铼回收率在95%~99%之间,且反应介质对设备的腐蚀小;缺点在于该方法的反应时间较长,生产效率和能耗等指标劣于酸性高压氧分解。根据国内某厂的工业实践,将钼精矿、烧碱和水按200:115:1800 (kg)的比例制浆后加入高压釜中,蒸汽加热到85℃后开始通氧。当压力达到1.6MPa时,体系温度达到160℃。维持温度和压力3h后降温冷却,降压后排料。浸出液中Mo浓度为55.33g/L,SiO为0.199g/L,浸出率高达99%。每吨精矿耗氧(标态)590m³,全流程钼的回收率可达95.54%。

硝酸常压分解法

硝酸常压分解法的主要反应与高压硝酸氧浸相同。分解过程中,一部分佣以水合氧化钼形态(钼酸和多钼酸)留在分解渣中,其余的钼以钼酸胶体、MoO2(SO4)(2n-1)-nMo2O5(SO4)(2n-2)-n的离子态进入溶液中。进入溶液的量主要取决于溶液成分、酸度、温度以及浸出液固比等因素,降低温度、维持溶液中一定量的硫酸根、提高液固比、适当的酸度都有利于钼进入溶液。莫利坎得公司采用硝酸分解法处理辉钼矿,采用两段逆流硝酸分解,全流程包括一段分解二段分解和煅烧三个过程。一段分解在带搅拌的密封不锈钢反应器中进行,反应温度在80℃以上,所用分解剂为二段分解母液,矿物中约20%的钼进入溶液中,约80%的钼酸沉淀留在分解渣中;二段分解是将一段分解渣置于密闭反应器中用硝酸分解,分解母液返回一段浸出槽,滤饼经洗涤后进行煅烧即可得到工业氧化钼。
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