冶金百科 | 锗冶金 - 科技进步

2024-03-07 10:21:29 来源：中冶有色技术网

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简介：全萃取法从湿法炼锌流程中提取锗。在湿法炼锌工艺中，锗主要富集在漫出渣挥发铅锌的烟尘或热浓酸浸出后浸液的锌粉置换渣或中和渣。对这些储集物用硫酸浸出将储转人溶液，早期经典的提储方法是用单宁将溶液的错沉淀后煅烧得到猪精矿。

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(1)全萃取法从湿法炼锌流程中提取锗。在湿法炼锌工艺中，锗主要富集在漫出渣挥发铅锌的烟尘或热浓酸浸出后浸液的锌粉置换渣或中和渣。对这些储集物用硫酸浸出将储转人溶液，早期经典的提储方法是用单宁将溶液的错沉淀后煅烧得到猪精矿。2015年中金岭南公司丹霞冶炼厂建成从氧压浸出液置换渣提取储、镓、铟的全萃取法生产线，处理渣能力5000t/a，用氧肟酸+P204萃取年产储15～20t，锗萃取回收率98%，选择性好、成本低，萃余液脱去残余有机物后可返回锌主流程提锌。萃取提锗技术的成功应用，提高了我国锌冶炼提储的技术水平和经济效益。

(2)真空蒸馏法从火法炼锌流程中提取锗。火法炼锌的ISP工艺，锗70%进人粗锌，其后在粗锌蒸馏中残留在硬锌中得到富集。中金岭南公司韶关冶炼厂采用昆明理工大学研究的真空蒸馏技术处理硬锌回收锗和烟，年产锗8~10t。工艺脱除锌后获得的富锗渣，锗富集品位提高了10倍，从硬锌到储渣，锗直收率97.9%，蒸馏电耗1374kW·h/t-硬锌，折合能耗比隔焰炉一电炉脱锌工艺降低了34%，工作环境也大为改善，已成为从硬锌中回收锗的首选方法。

(3)一步挥发法从锗煤中提取锗。提取煤中锗的主要方法是将煤燃烧，从烟尘或炉渣中得到锗富集物，最后经氯化蒸馏提取锗。

之前的锗煤燃烧提锗工艺是采用过剩空气的完全燃烧制度，使煤充分燃烧，储形成难挥发的GeO留在煤渣，炉渣锗品位低，需二次挥发富集才能氯化蒸馏提锗，锗回收率只有40%~60%。广州有色金属研究院发明的还原挥发一步法从储煤中提储技术，在云南临沧冶炼厂成功投入工业应用。该法采用不完全燃烧的作业制度，锗煤在弱还原气氛下燃烧，使98%~99%的锗转化成GeO挥发到炉气和烟尘中，得到的含锗烟尘品位比原煤提高近百倍，后端炉气引人二次空气将剩余的CO燃尽。还原挥发一步法的锗煤燃烧装备从最初的单台处理能力5000t/a 的链条炉创造发展成5万吨/年的旋涡炉，成为我国锗煤提锗的主流技术。这一锗煤提储技术为我国煤锗产量跃升到占全国锗产量的50%起了重要作用。

(4)光纤级四氯化锗的生产。我国光纤棒坯料生产所需的GeCl&长期依赖进口。光纤级GeCla，纯度为8N级，对含氢化合物GeCl，·OH、CH、HCl也有严格要求，脱除这些含H化合物是制备光纤级GeCla的最大难题。2010年通过国家立项和企业自主组织攻关，现已在广东先导稀材公司建成了20t/a生产线，产品已销往国内外，使我国在国际锗产业链的高端占有了一席之地。