0 前言
河南豫光金铅股份有限公司(以下简称豫光)是亚洲最大的电解铅生产企业,每年从其渣料中回收锑白2000吨,由于其原料含杂质较高,其所采用的工艺特点决定了其生产过程中的锑直收率较低。近两年通过不断的摸索实践,直收率有了很大的提高。
由于原料杂质含量较高,其借鉴意大利阿米-特克诺明公司所属曼西阿诺厂的锑白生产工艺,采用直接用粗锑合金进行吹风氧化制取达到国标锑白的新工艺,其成本低、工艺先进。以下为其公司的工艺流程图:
图1 利用处理铅阳极泥的渣料生产锑白工艺流程图
本工艺由于原料含锑较低,为保证锑白达到国标的含铅量,造成系统锑直收率较低,豫光近两年通过摸索,大幅提高了锑白生产过程中的直收率。
1 影响锑白锑直收率的因素
在精炼过程中,部分锑也氧化,并与碱性熔剂生成锑酸钠和亚锑酸钠(主要是亚锑酸钠)。锑和砷能同时氧化,与碱性熔剂反应生成锑酸钠、亚锑酸钠、砷酸钠、亚砷酸钠,但由于反应区内砷的浓度只占锑的百分之几或千分之几,反应生成的锑酸钠处于绝对优势,不一定待砷先氧化就会发生取代反应,形成砷钠盐浮于锑液表面,从而促进除砷过程,这个取代反应可表示如下:
Na3SbO4+As Na3AsO4+Sb
Na3SbO3+As Na3AsO3+Sb
在精炼过程中,亚锑酸钠可能更易于生成,反应(2)应当同样易于进行,从而砷以亚锑酸钠中取代出锑的反应可能成为碱性精炼脱砷的主要机理。由此,降低砷渣中锑酸钠、亚锑酸钠的含量,提高砷渣中砷含量,能直接有效提高锑的直收率。同时在精炼过程中,由于锑的易挥发性,造成锑金属的挥发是不可避免的,如何降低锑金属的挥发也是提高锑金属收率的好办法,而降低锑挥发,其一重要手段是对其反应温度的控制。
在氧化过程中,通过对温度和鼓入风量的控制,生成粗粒锑白和氧化渣所占的锑金属量很少,其对于锑直收率的影响有限,大部分的锑金属不能进入直收产品的原因是其进入了底铅中,底铅中的锑金属重新回到了铅电解大系统,造成锑的收率偏低。所以提高底铅中锑金属的收率最直接的方法是降低底铅中的锑含量,而确定底铅中锑含量的浓度的最低限度(等同于底铅中铅、铋等不挥发组分的最高限度),其原来的主要影响影响因素---锑的氧化挥发---也因富氧技术的采
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