本发明公开了一种碲化铜渣综合回收银、硒、碲、铜的方法。包括以下步骤:(1)氧化酸浸:将碲化铜渣加入含有氧化剂的稀硫酸溶液中加热搅拌浸出,过滤后得到硫酸铜浸出液和酸浸渣,浸出液送去回收铜;(2)碱浸分离:将酸浸渣加入氢氧化钠溶液浸出,得到亚碲酸钠溶液和碱浸渣,碱浸渣送回KALDO炉熔炼回收银、硒;碱浸液经净化、沉碲、煅烧、电解后制精碲。本发明提供的方法,银、硒、碲、铜的回收率高,银、硒、碲、铜无损失,富集比高,与其他杂质分离较好,对环境污染小、工艺简单、所需设备成本低。
本发明公开一种硝酸镍制取氧化镍工艺中铜的脱除方法,采用镍粉置换除铜,铜以铜粉形式开路;镍粉为体系自身产品氧化镍经水煤气、天燃气或氢气还原制取的,镍置换除铜时进入硝酸镍溶液,溶液经喷雾热解生成氧化镍,氧化亚镍经还原后生成镍粉,即除铜用镍粉在体系内循环。该方法制取的镍粉活性高,置换效率高,不引入杂质,无废水废气产生,铜开路流程短、运行成本低,是一种绿色环保的冶炼新工艺。
本发明提供了一种处理含铜废水的吸附材料,包括以下重量份计的原料制成:氧化石墨烯10‑15份、羟乙基纤维素5‑10份、三乙醇胺1‑5份、海藻糖2‑5份、聚吡咯烷酮2‑3份、聚丙烯酰胺5‑10份、硬脂酸3‑8份、硅烷偶联剂1‑2份、戊二醛1‑3份、乙酸3‑5份、纳米改性膨润土12‑20份、二氧化锰1‑4份。本发明制成的吸附材料为具有高孔隙度、高比表面积的复合型材料,对铜有强吸附能力,吸附过程快速、高效,且不会对环境造成二次污染。
本发明提出一种抑制浓盐酸浸出粗氢氧化镍产生氯气的方法,取样分析反应釜内溶液的氢离子浓度,反应过程要控制[H+]低于0.83mol/L,根据反应釜内酸度测量结果决定浸出的操作过程是先加料还是先加酸,具体为:1、当酸度大于0.7mol/L时,先缓慢加入物料调节,加料量为2t/h以下;2、当溶液的酸度低于0.01mol/L时,要先缓慢加入浓盐酸调节,浓盐酸流量控制在3m3/h以下;3、当酸度在0.01?0.7mol/L之间,进料和加酸可以同时进行,加料量为2?3t/h;浓盐酸流量控制在3?5m3/h。本发明的有益效果:在浸出操作时,可有效抑制氯气生成条件,防止浸出过程中氯气生成,达到了降低现场环境中的氯气含量,改善作业环境,提高劳动生产率的目的。
本发明提供了一种氯化镍溶液中微量钴的去除方法,通过采用99.95%镍板电溶造液为氯化镍溶液,或者用市售的较纯净的氯化镍晶体配成氯化镍溶液;然后将氯化镍溶液用萃取剂Cyanex272配上合适比例的溶剂油后进行萃取深度净化除钴、铜、铁;除杂后得到纯净的氯化镍溶液,钴含量降低至0.001g/L,同时,铜、铁含量降低至0.0001g/L,实现同一工序除去三种杂质元素的目的。该方法应用到高纯镍生产中,得到镍板产品纯度为99.999%,其中钴和铜含量均小于1ppm,铁含量小于2ppm。本发明的方法,工艺简单易行,产品质量高、稳定性好,易于工业化生产,处理能力大。除杂后的氯化镍溶液满足制备高纯镍和生产其它高纯度镍产品的需求。
本发明公开一种从复杂含锑金矿中回收多金属的方法,锑金精矿或尾矿利用硫化钠、片碱溶解后,向浸出槽中通蒸汽和氧气,使矿中的锑溶解于浸液中,通过过滤,浸出液进入电解工序进行电积,锑在阴极板中析出得到毛锑回收锑,回收锑后的溶液去硫化钠再生工序经低温结晶后,得到九水硫化钠结晶,浸出渣采用球磨细化,利用高温空气氧化浸出,浸出液利用炭浆法得到载金炭,锑和金的总回收率达到95%以上。整个工艺过程可靠性强,不会形成二次污染,降低了生产成本,实现了环保清洁生产。
本发明公开了一种湿法分离回收卡尔多炉熔炼渣中有价金属的方法,是将卡尔多炉熔炼渣磨矿水浸脱除可溶性盐;再利用加压氧化酸浸使渣中的铜硒碲溶解浸出,处理可分别得到硫酸铜溶液、银硒渣和碲化铜渣,从银硒渣和碲化铜渣中可分别回收碲、银、硒;加压后的脱铜滤渣采用盐酸浸出脱锑、铋,最终得到可返回卡尔多炉熔炼的铅银渣;锑铋溶液进一步回收锑和铋。本发明采用分步脱除并回收卡尔多炉熔炼渣中富含的铜、锑、铋、硒、碲、银、铅等金属方式,与卡尔多炉处理铜阳极泥回收稀贵金属的湿法‑火法联合流程具有很好的兼容性,可使熔炼渣返回卡尔多炉熔炼处理,避免了返回铜熔炼系统对铜冶炼带来的不利影响,并得到铅银等有价金属富集程度较高的铅银渣。
本发明公开了一种环隙式离心萃取器工艺参数与单级萃取性能之间关系的综合计算及模拟方法。确定所需研究的萃取体系,改变水相流速Va、有机相流速Vo、萃取剂浓度C及离心筒转速R这4个工艺参数,在环隙式离心萃取器中进行单级萃取操作,收集水相流出液,通过紫外分光光度计测量溶液的吸光度A,利用朗伯比尔定律和萃取率计算公式得到萃取率E;数据处理,将环隙式离心萃取器看作一个黑箱,利用三种方式对数据(Va/Vo/C/R‑E)进行处理,确定目标萃取率。本发明能够为萃取工艺的优化提供重要参考,减少了工艺研发的工作量,提高了工艺研发的目标性及针对性。
本发明涉及电解镍的新液净化除杂设备技术领域,公开了一种电解镍净化除杂反应槽及其方法,所述净化除杂反应槽包括槽体、槽盖和导流装置;槽体下端设有底风管,槽体侧面设有进液口和出液口;槽盖用于封闭槽体上端开口,槽盖顶部设有通风口、氯气加入管、试剂加入口和检测口;氯气加入管深入槽体内腔三分之二深度以下,检测口处安装有pH/ORP测试仪;导流装置包括导流筒,导流筒竖向安装在槽体内腔,导流筒上端与出液口连通;其中,底风管、通风口、进液口、出液口、氯气加入管和试剂加入口上均设有自动调节阀门。本发明能够在大流量高杂质体系中进行高效除杂,并获得纯净的电解阴极液。
本发明公开了一种废旧动力锂离子电池精细化拆解回收方法;其包括:(1)废旧锂电池拆解;(2)将步骤(1)中产出的电芯置进行电解液脱氟处理;(3)将步骤(2)中产出的脱氟电芯进行除磷处理;(4)将步骤(3)中产出的去磷后电芯进行负极材料剥离;(5)将步骤(4)中产出的负极剥离机中的正极片、铜箔和隔膜的混合物进行隔膜分离;(6)将步骤(5)中产出的负极材料和负极剥离液的混合液进行过滤处理;(7)将步骤(5)中产出正极片和铜箔的混合物进行溶铝处理;(8)将步骤(7)中产出的正极材料用洗涤塔进行洗涤、干燥处理,形成正极粉材料。本发明可以解决现有废旧锂电池回收工艺成本高、回收不环保、材料回收不精细的问题。
本发明的一种提高纯硫酸盐体系下电积镍物理外观质量的方法,包括以下步骤:步骤(1):配制Ni含量为50g/L‑80g/L、SO42‑含量为80g/L‑130g/L的电积新液,电积新液的pH为3.5‑4.5;步骤(2):在步骤(1)的电积新液中加入硝酸盐添加剂,得到混合溶液,混合溶液中NO3‑含量为0.1g/L‑0.3g/L;步骤(3):将步骤(2)的混合溶液通入电积槽内电积,得到电积镍;电积的工艺条件为:电积温度为65℃‑75℃、电流密度为150A/m2‑250A/m2。本发明可有效减少电积镍表面气孔,通过本发明方法制备的电积镍具有明显的金属光泽、品级率达到90%‑96%。
本发明涉及一种使用高镁低钴溶液除镁生产钴溶液的方法,主要针对镁含量20‑50g/L,钴含量10‑30g/L的高镁低钴溶液,包括有机皂化、萃取、洗镁、反萃四个步骤,工艺流程短、加工成本低;同时,本发明能在萃取的过程中,既保证钴溶液中镁含量达标,又能保证其余杂质元素满足生产钴产品的要求,同时萃余液中除镁元素外其余杂质含量低。本发明实现了高镁低钴溶液中回收钴生产高附加值的钴溶液,同时可以产出低杂质的镁溶液副产品,达到了钴镁同时回收的目的。此外,本发明在反萃得到钴溶液之后还包括再生和水洗步骤,实现了对萃取有机的循环利用,节约成本。
本发明公开了一种双氧水更新银电解液的方法,包括以下步骤:向加热的银电解废液中加入氯化钠,得到氯化银沉淀,氯化银过滤结束后反复洗涤使氯化银滤渣pH值达到5~7,滤液进行铜铂钯等金属的综合回收;氯化银渣加水进行浆化,不断提高搅拌转速,向浆化好的物料中添加固体NaOH,使浆化料的pH值达到10~12;向调节了pH值的物料中加入双氧水,氯化银在双氧水作用下被还原成银粉,过滤洗涤得到的银粉使用硝酸制备新电解液,用于阳极板电解,过滤后的滤液主要为氯化钠溶液,外排到废水处理系统进行废水处理。旧电解液回用后,可将旧液中超过98%的银变成银粉重新造液,该方法减少了中间槽存,加快了银变现速度,对环境绿色友好。
一种从硫酸镍溶液中去除微量有机物的方法,其特征在于采用磺化煤油作萃取剂,将硫酸镍溶液中的有机相萃取分离去除。本发明的方法采用萃取工艺,将硫酸镍溶液中少量的有机物,通过净置分离、萃取、过滤及吸附方法,分别将其中的漂浮油、分散油及溶解油的除去,有机物的含量从70~80ppm,降至2~3ppm以下。
本发明公开了一种浆液多功能分级净化系统,包括箱体(1)、粗粒级浆液筛网(4)、细粒级浆液筛网(8)、分料隔板(6)、过滤及监测装置(3);分料隔板(6)安装于箱体(1)的内部,分料隔板(6)将箱体(1)的中下部分成两个区域;粗粒级浆液筛网(4)的一个端面、细粒级浆液筛网(8)的一个端面分别与分料隔板(6)连接,其余端面均与箱体(1)的侧面连接;箱体(1)的上部连接进料管(2)、下部连接两个出料管、侧面加工有溢流口(11),过滤及监测装置(3)与溢流口(11)连接。本发明能够解决溢流与可浮性或溶解性杂质难分离、净化后组分单一、分级净化效率低下等问题。
本发明提供了一种利用碱浸出溶铜法生产铜化合物的工艺,利用铜始级片、碳酸氢铵和氨水为原料,经过浸出、脱氨、洗涤、干燥、焙烧等阶段制备铜氧化物,采用该方法得到的铜氧化物纯度较高,同时金属杂质含量和溶解速率均符合电镀级铜化合物的要求。本发明能够在低温、常压下完成,便于操作,同时能够节约成本,具有实用性和显著的经济效益。
本发明是一种脱除铑铱二次置换渣中贱金属的工艺方法,工艺过程是在一定固液比的铑铱二次置换渣中加入硫酸,升温后通入氧气进行浸出分离铜、镍等贱金属。反应后过滤,将滤渣洗涤至中性,得到铑铱等贵金属品位较高、贱金属含量低的铑铱原料。该工艺实现了铑铱二次置换渣中贵贱金属的有效分离,使二次置换渣中贱金属的浸出率大于90%,铑铱及其他贵金属富集近10倍,为富集贵金属铑铱找到一种浸出分离贱金属的新方法。
本发明公开一种回收红土矿中镍、钴、铁、硅和镁的方法,属于冶金领域。该工艺通过对褐铁矿洗选分级得到高硅镁矿和低硅镁高铁矿;向双螺旋推料反应器中同时加入高硅镁矿浆和足够的浓硫酸,以溶解绝大部分的可溶性非铁金属和可溶性铁;然后固液分离得到常压浸出渣和常压浸出液;将常压浸出液和低硅镁高铁矿浆按比例加入加压釜中加压浸出;固液分离得到加压浸出渣和加压浸出液;随后对加压浸出滤液纯化,得到铁精粉产品。该工艺具有镍钴浸出率高、硫酸消耗低、反应时间短、生产效率高的优点;还由于加压浸出为中低压设备,避免了高压釜设备昂贵、易结垢的缺点;使得矿石中的主要成分铁能够经济有效的得到回收和有效利用,而且废渣量少。
本发明公开了一种低镍高铁合金粉的硝酸选择性浸出方法,该方法将低镍高铁合金粉首先采用浓硝酸一段浸出,全浸结束时进行磁选,磁选精矿返回继续浸出,其余矿浆过滤后得到浸出渣和浸出液,浸出液进入中和除铁工序;在浸出液中加入低镍高铁合金粉进行中和除铁,中和除铁反应结束进行磁选,磁选精矿返回一段全浸工序,其余矿浆过滤后得到中和铁渣和选浸液;过滤后的中和铁渣经过洗涤、干燥、煅烧,得到含铁60%‑65%的铁精矿产品。本发明将镍、钴浸出与除铁一步完成,实现了镍钴与铁的选择性浸出,镍、钴进入溶液,铁抑制在渣中开路,使得镍钴与铁有效分离,镍钴浸出率>98%,浸出渣含镍<0.5%、铁<10%、Co<0.02%,中和铁渣铁>50%、镍<0.1%,选浸液含铁<3g/L。
本发明公开了一种硝酸镍/钴溶液体系转型和硝酸回用的方法,能在低温下将硝酸镍/钴溶液体系转化为硫酸盐、氯化盐体系,可满足生产硫酸镍/钴、氯化镍/钴、电积镍/钴等多种产品的需要,在实现体系转换的同时实现了硝酸再生回用及水循环利用,整个过程不会引入杂质、不产生废水废渣,清洁无污染,较传统的萃取工艺易于实现,投资小,节能环保,运行成本低,可适用多种盐类或金属的生产,产品方案灵活,可适应不同的市场需求,符合绿色发展理念,是一种高效清洁冶金新技术,具有良好的经济效益和资源环境效益。
本发明公开了一种P204萃镍负载有机脱除氨的方法,包括以下步骤:A、配制含镍离子30g/L‑50g/L的镍盐溶液;B、将P204萃镍负载有机与步骤A中配制的镍盐溶液混合,利用镍盐溶液对P204萃镍负载有机进行洗涤后分相,得到洗氨后P204萃镍负载有机;C、用酸反萃洗氨后P204萃镍负载有机,得到镍反萃液。本发明通过含镍离子30g/L‑50g/L的镍盐溶液对P204萃镍负载有机进行洗涤,洗涤过程中镍盐溶液中的Ni2+将P204萃镍负载有机上的NH4+置换下来,通过控制洗涤条件,氨脱除率可达到90%以上,洗涤后的反萃液中镍氨比大于80,本发明采用一种工艺简单、流程短的洗涤方法,就能脱除P204萃镍负载有机上残留的氨,使得反萃液中氨含量降低到1g/L以下,且不引入其它杂质,能有效保证后续得到纯净的反萃液。
一种从含碲冶炼废渣中提取粗碲的方法,所述方法包括如下步骤:第一步,废渣球磨碱浸、第二步,加压碱浸、第三步,碱浸液除杂、第四步,硫酸中和沉碲、第五步,盐酸浸出、第六步,还原粗碲。进一步而言,所述第二步,加压碱浸中,加入氢氧化钠溶液浓度80~120g/L。进一步而言,所述第三步,碱浸液除杂中,若加入Na2S不能彻底除铅,可再加入P2O5和NaOH的混合物深度除铅;其中P2O5和NaOH的重量比2 : 1,加入总量为铅量的3倍。进一步而言,所述第六步,还原粗碲中,还原剂为SO2、NaHSO3或Na2SO3。
本发明公开了一种利用海绵铜浸出液直接蒸发结晶生产电镀用硫酸铜的生产方法,包括以下步骤:1)将海绵铜加入22‑26g/L的硫酸溶液中,控制液固比4:1‑5:1,于80~85℃洗涤3‑5小时,将海绵铜中的镍洗出,得到洗后海绵铜;2)将洗后海绵铜于122.5‑147g/L的硫酸溶液中管道浸出,控制液固比为2:1‑4:1,于80~85℃浸出1‑3小时,过滤后得到海绵铜浸出液;3)对海绵铜浸出液进行蒸发处理,得到蒸发后液,蒸发比重为1.44‑1.46;4)蒸发后液经冷却结晶、离心、干燥、包装后,产出电镀用硫酸铜产品和母液。
本发明公开了一种银电解旧液的高效回用方法,包括以下步骤:将银电解旧液的pH值调成2~3;向银电解旧液中添加银电解旧液质量分数2~5%的葡萄糖粉;所得的银电解旧液在太阳光或紫外光下照射10~100小时,银电解液中的银离子被还原析出银晶体;然后进行过滤,过滤得到的银粉使用硝酸制备新电解液,过滤后的滤液含少量银离子,使用氯化钠或盐酸对滤液进行沉银,再经过过滤后,滤液进行废水处理,滤渣进行银回收处理。旧电解液回用后,可将旧液中超过90%的银变成银粉重新造液,大大减少了氯化银量,减少了中间槽存,加快了银变现速度。
本发明涉及一种废电解液制备高纯硫酸铜的方法,该方法是指在铜浓度为40~55g/L、硫酸浓度为155~185g/L的废电解液中加入氧化铜粉末与双氧水,经加热反应得到低酸硫酸铜溶液;所述低酸硫酸铜溶液用碱调pH值至3.5~4后静置,经过滤分别得到除砷铁渣和硫酸铜净化液;所述硫酸铜净化液经蒸发浓缩、结晶、过滤,即得纯度>97%的硫酸铜,滤液则返回废电解液。本发明工艺简单,生产成本低,不但反应速率快,而且显著提高废电解液制备硫酸铜的产品质量,解决了冶炼硫酸铜含酸、含杂超标的问题。
一种Al‑Ti‑C中间合金的制备方法,其步骤为:(1)把碳粉和钛粉混合,制成预制丝;预制丝中钛15‑30%、碳1.5‑5.5%,其余为铝;(2)预制丝连接到直流或交流电源负极上,石墨棒连接到正极;(3)把工业纯铝液温度控制在750℃‑950℃,同时在铝液表面覆盖冰晶石或其它除渣剂;把石墨棒先置入铝液,再把预制丝放人铝液上面产生电弧,使预制丝熔化,这个铝液是连续流动的铝液或定量的铝液;(4)按Al‑Ti‑C中间合金成分要求,定量连续或间歇加入预制丝,经净化处理连续成型或浇注铸锭轧制。
本发明公开了一种含硝酸铵废水的处理方法,包括以下步骤:在含硝酸铵的废水中加入氧化镁浆化,加热至沸腾,持续加热并不断补充自来水使氨挥发,回收氨水和冷凝水;蒸发结束后在蒸氨残液中加入氧化钙,液固分离得到脱杂滤液;缓慢搅拌并冷却结晶脱杂滤液,过滤得到硝酸镁晶体;将硝酸镁晶体在40‑100℃的温度条件下干燥1‑3h,干燥结束后在300‑600℃的温度条件下煅烧硝酸镁晶体1‑3h,硫酸镁晶体分解为氧化镁和氮氧化物,氧化镁返回蒸氨工序循环利用,氮氧化物制硝酸。本发明在处理硝酸铵废水的同时实现硝酸、氨水和水的再生利用,全过程中无新的废水产生,只会产生极少量的废渣,不引入新的杂质,处理成本低,节能环保,具有很好的资源环境效益和经济效益。
本发明涉及冶金技术领域,具体的说是公开了一种降低高硫酸根氯化镍溶液除硫酸根时氯化钡用量的方法。其特征是通过控制一定的浆化液温度,对氯化钡进行浆化溶解后计量加入氯化镍溶液中进行除硫酸根,该方法可有效提高氯化钡的利用率,缩短反应时间,提高除硫酸根的产能,同时降低氯化钡的用量量,降低除硫酸根过程的生产成本,提高经济效益,以达到了降本增效的目的。与氯化钡直接加入氯化镍溶液进行除硫酸根操作相比,氯化钡的利用率由30%-50%提高到85%-90%,氯化钡利用率提高近1倍,反应时间由2-2.5小时降低至45分钟,能有效降低生产成本,提高经济效益,达到了降本增效的目的。同时降低岗位职工的劳动强度。
本发明的一种萃取箱用旋转格栅装置,包括箱体、多个隔板(7)、格栅(2);多个隔板(7)将箱体分成多级澄清箱(1);每级澄清箱(1)内设有两个格栅(2),格栅(2)下端与旋转销(6)配合安装,旋转销(6)安装在隔板(7)上,格栅(2)能通过旋转销(6)旋转;格栅(2)上端安装卡销(4),隔板(7)上固定安装有与卡销(4)配合的卡座(3),卡销(4)与卡座(3)位于格栅(2)的一侧,格栅(2)的另一侧设有挡块(5),挡块(5)与隔板(7)固定连接。本发明适用于萃取澄清工艺,改进了现有澄清箱结构,便于澄清箱的维护清理,也减少了有机相的损失。
本发明公开了一种用于氯化电积工艺的负压调节装置,包括:筒体、螺纹管、水封套;筒体的一侧侧壁自上而下依次连接有进水管、溢流管、排液管,筒体的顶部盖有带螺纹通孔的盖板;螺纹管的下端经盖板的螺纹通孔插入筒体内,螺纹管的下端旋有螺母;水封套包括:套装的内管、外管,封管;内管套装在螺纹管的外面,内管、外管的下端均与盖板固定连接,封管可滑动的套装在内管外,封管的上端设有封盖,封盖套装在螺纹管外。采用本发明能够防止有害气体溢出,保证了作业环境无污染。
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