1.本发明属于
有色金属冶炼技术领域，具体涉及到一种将铜阳极泥分银渣中锡高效提取的方法。
背景技术：
2.铜阳极泥是
铜冶炼电解精炼过程中在阳极处脱落的不溶物，含有金、银、铂、钯等贵金属和碲、硒等稀散金属，是许多金属资源的重要来源之一。铜阳极泥处理工艺常包含预处理、脱铜砷、浸金、分银、精制等步骤工序，其中，分银后留下的残渣被称为分银渣，含有微量的金、银，还含有锡、铅、锑等有价金属，仍具有相当大的资源利用价值，其中所含的锡因价值大、品位高而最具提取价值。
3.为提取铜阳极泥分银渣中的锡，现有技术中有将分银渣和硫化剂等多种助剂混合，球磨0.5～2小时后置入1200～1500℃反应炉，在鼓入空气状态下熔炼1～2小时，得到富含铅锡烟尘，此方案的思路是通过高温下挥发来提取锡，但在锡挥发的同时，锑、铅也将挥发，得到的挥发物为铅锡锑等的混合物，不仅锡品位低，而且因锡锑难以分离而导致后续处理困难，另外还存在金银分散的问题；
4.还有将分银渣在酸性氯盐体系下脱铅、银，再用加热浓硫酸脱钡，再经过碱熔、水浸等得到锡酸钠溶液，锡酸钠溶液经净化后，蒸发结晶得锡酸钠产品，此方案流程长，废水多，存在氯盐结晶、热浓硫酸操作困难以及碱熔物料板结等问题，不具备工业应用前景；或采用盐酸与氯盐混合液浸出分银渣，分离金、银、铅，再用碳酸盐转化-盐酸浸出的方式分离钡，得到锡富集物，该方案流程长，会产生大量高氯高钠废水，也存在氯盐结晶的问题，得到的锡富集物锑含量高，后续提锡仍然是个问题。以及首先将分银渣于微波作用下进行还原焙烧，再通过氧化酸浸-碱浸的湿法过程实现锡的浸出，该方法具有可行性，但实践表明，当原料成分或者焙烧条件有波动时，其对锡提取的效果很不稳定，在氧化酸浸时氧化剂消耗量大，处理成本较高。
技术实现要素：
5.针对上述问题，本发明提供一种分离回收铜阳极泥分银渣中锡的方法，以解决现有技术的上述以及其他潜在问题中任一问题。
6.为达到上述目的，本发明的技术方案是：一种将铜阳极泥分银渣中锡高效提取的方法，该方法具体包括以下依次进行的步骤：
7.s1)将铜阳极泥分银渣、含炭物料和助剂混合均匀，混合后物料压制成块状。
8.s2)将块料于微波下焙烧1.5～4.5h，焙烧温度为350～950℃，得到焙烧渣。
9.s3)将焙烧渣破碎、研磨，加入至含硫酸溶液中，搅拌浆化，再加入含碱溶液，之后升温进行锡浸出，得到浸锡液和浸锡渣，浸锡渣送其它有价元素回收；
10.s4)往浸锡液中加入含钙试剂，得到沉锡后液和沉锡渣，沉锡后液送锑回收，沉锡渣经洗涤后为锡精矿。
11.进一步，所述s1)中含炭物料为煤粉、木炭粉、焦粉及石墨粉中的一种或几种，助剂为硫化钠、硫化钾、硫化钙及硫化镁中的一种或几种，分银渣、含炭物料及助剂按质量比1:0.3～1.8:0.05～0.3进行混合。
12.进一步，所述s3)中含硫酸溶液可以为废酸液，通过浆化终点的ph来控制加入量，浆化终点ph控制在1～10，含碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾的溶液或废液，氢氧根浓度为0.5～3.5mol/l，按含碱溶液与焙烧渣体积质量比为0.5～10的量加入，锡浸出温度为40～90℃，时间为0.5～4h。
13.进一步，所述s4)中钙试剂为氧化钙、氢氧化钙、氯化钙、硫酸钙中的一种或几种的组合，钙试剂的量按钙与锡摩尔比为1.0～3.0进行添加，锡沉淀温度为20～90℃，锡沉淀时间为0.5～4h。
14.与现有技术相比，本发明工艺的有益效果和突出优点在于：
15.1)通过加入助剂作为焙烧助剂并将物料压制成块，使得微波焙烧效果变得稳定，当分银渣成分或者微波焙烧温度有波动时，浸出液中锡的浓度基本不变。
16.2)通过先用含硫酸溶液浆化，再加入含碱溶液浸出的方式，一步实现锡的浸出，缩短了流程，降低了处理成本。
17.3)含硫酸溶液和含碱溶液都可以是生产上的废液，不仅可以降低处理成本，还可以减少废液排放。
附图说明
18.图1为本发明一种将铜阳极泥分银渣中锡高效提取的方法的流程框图。
具体实施方式
19.以下通过实施例对本发明作进一步的详细描述，但本发明的范围不限于这些实施例。
20.如图1所示，本发明一种将铜阳极泥分银渣中锡高效提取的方法，具体包括以下依次进行的步骤：
21.s1)将铜阳极泥分银渣、含炭物料和助剂按照设定比例混合均匀，混合后物料压制成块状，得到块料；
22.s2)将s1)得到块料置于微波下进行焙烧后，得到焙烧渣；
23.s3)将s2)得到焙烧渣破碎、研磨，加入至含硫酸溶液中，搅拌浆化，再加入含碱溶液，之后升温进行锡浸出，得到浸锡液和浸锡渣；
24.s4)向s3)得到的浸锡液中加入含钙试剂进行沉锡，得到沉锡后液和沉锡渣，沉锡后液送锑回收，沉锡渣经洗涤后为锡精矿。
25.所述s1)中的铜阳极泥分银渣、含炭物料和助剂之间的质量比1:0.3～1.8:0.05～0.3。
26.所述含炭物料为煤粉、木炭粉、焦粉及石墨粉中的一种或几种；
27.所述助剂为硫化钠、硫化钾、硫化钙及硫化镁中的一种或几种。
28.所述s2)中焙烧温度为350～950℃，焙烧1.5～4.5h。
29.所述s3)中的具体工艺为：
30.s3.1)将焙烧渣破碎，再研磨，得到焙烧渣粉末；
31.s3.2)将焙烧渣粉末加入到硫酸溶液中进行浆化，浆化终点ph控制在1～10；
32.s3.3)按含碱溶液与焙烧渣粉末体积质量比为0.5～10的量加入，锡浸出温度为40～90℃，时间为0.5～4h，得到浸锡液和浸锡渣。
33.所述含硫酸溶液为废酸液；
34.所述含碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾的溶液或废碱液，且含碱溶液中氢氧根浓度为0.5～3.5mol/l。
35.所述s4)中沉锡的工艺参数为：
36.钙试剂的量按钙与锡摩尔比为1.0～3.0进行添加，锡沉淀温度为20～90℃，锡沉淀时间为0.5～4h。
37.所述钙试剂为氧化钙、氢氧化钙、氯化钙、硫酸钙中的一种或几种的组合，
38.所述方法中铜阳极泥分银渣处理后得到锡精矿的锡的收率不低于90.0％。
39.实施例1
40.实取100g分银渣、105g木炭粉和20g硫化钠，混合均匀后压制成块状，然后在530℃下微波焙烧1.5h，得到焙烧渣。将焙烧渣破碎、研磨后，加入硫化后液混合进行浆化，并监测浆料ph，待ph＝3时停止加入硫化后液，再加入300ml沉锑废液，搅拌均匀后升温至75℃，搅拌2.5h后过滤，得浸锡渣和浸锡液，浸锡渣送其它有价元素回收，往浸锡液按钙与锡摩尔比为1.4加入氧化钙，再升温至90℃，搅拌1h后过滤，滤液送锑回收，滤渣经洗涤后得到锡精矿，从分银渣到锡精矿的锡的收率为90.6％。
41.实施例2
42.取500g分银渣、260g木炭粉和110g硫化钙，混合均匀后压制成块状，然后在600℃下微波焙烧2.5h，得到焙烧渣。将焙烧渣破碎、研磨后，加入废酸原液混合进行浆化，并监测浆料ph，待ph＝5时停止加入废酸原液，再加入2.0l氢氧化钠浓度为1.2mol/l的碱液，搅拌均匀后升温至80℃，搅拌3.5h后过滤，得浸锡渣和浸锡液，浸锡渣送其它有价元素回收，往浸锡液按钙与锡摩尔比为1.4加入氯化钙，再升温至75℃，搅拌1.5h后过滤，滤液送锑回收，滤渣经洗涤后得到锡精矿，从分银渣到锡精矿的锡的收率为91.0％。
43.实施例3
44.取300g分银渣、130g木炭粉和63g硫化钾，混合均匀后压制成块状，然后在700℃下微波焙烧3.0h，得到焙烧渣。将焙烧渣破碎、研磨后，加入铜电解废液混合进行浆化，并监测浆料ph，待ph＝7时停止加入铜电解废液，再加入1.2l氢氧化钾浓度为1.5mol/l的碱液，搅拌均匀后升温至80℃，搅拌3.0h后过滤，得浸锡渣和浸锡液，浸锡渣送其它有价元素回收，往浸锡液中按钙与锡摩尔比为2.0加入氢氧化钙，再升温至65℃，搅拌4h后过滤，滤液送锑回收，滤渣经洗涤后得到锡精矿，从分银渣到锡精矿的锡的收率为91.9％。
45.针对上述问题，本发明提供一种将铜阳极泥分银渣中锡高效提取的方法，与现有技术相比，本发明方法流程短、处理成本低，对锡的回收效果稳定，操作简单，工业应用前景好。
46.以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明的保
护范围。技术特征：
1.一种将铜阳极泥分银渣中锡高效提取的方法，其特征在于，包括以下依次进行的步骤：s1)将铜阳极泥分银渣、含炭物料和助剂按照设定比例混合均匀，混合后物料压制成块状，得到块料；s2)将s1)得到块料置于微波下进行焙烧后，得到焙烧渣；s3)将s2)得到焙烧渣破碎、研磨，加入至含硫酸溶液中，搅拌浆化，再加入含碱溶液，之后升温进行锡浸出，得到浸锡液和浸锡渣；s4)向s3)得到的浸锡液中加入含钙试剂进行沉锡，得到沉锡后液和沉锡渣，沉锡后液送锑回收，沉锡渣经洗涤后为锡精矿。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述s1)中的铜阳极泥分银渣、含炭物料和助剂之间的质量比1:0.3～1.8:0.05～0.3。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述含炭物料为煤粉、木炭粉、焦粉及石墨粉中的一种或几种；所述助剂为硫化钠、硫化钾、硫化钙及硫化镁中的一种或几种。4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述s2)中焙烧温度为350～950℃，焙烧1.5～4.5h。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述s3)中的具体工艺为：s3.1)将焙烧渣破碎，再研磨，得到焙烧渣粉末；s3.2)将焙烧渣粉末加入到硫酸溶液中进行浆化，浆化终点ph控制在1～10；s3.3)按含碱溶液与焙烧渣粉末体积质量比为0.5～10的量加入，锡浸出温度为40～90℃，时间为0.5～4h，得到浸锡液和浸锡渣。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述含硫酸溶液为废酸液；所述含碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾的溶液或废碱液，且含碱溶液中氢氧根浓度为0.5～3.5mol/l。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述s4)中沉锡的工艺参数为：钙试剂的量按钙与锡摩尔比为1.0～3.0进行添加，锡沉淀温度为20～90℃，锡沉淀时间为0.5～4h。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述钙试剂为氧化钙、氢氧化钙、氯化钙、硫酸钙中的一种或几种的组合。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中铜阳极泥分银渣处理后得到锡精矿的锡的收率不低于90.0％。
技术总结
本发明属于有色金属冶炼技术领域，具体涉及到一种将铜阳极泥分银渣中锡高效提取的方法，步骤为：将铜阳极泥分银渣、含炭物料和助剂混合均匀，混合后物料压制成块状，采用微波焙烧，温度为350～950℃，时间为1.5～4.5h，焙烧；所得焙烧渣破碎、研磨后加入至含硫酸溶液中，搅拌浆化，再加入含碱溶液，之后升温进行锡浸出，得到的浸锡渣送其它有价元素回收，往浸锡液中加入含钙试剂进行锡沉淀，得到的沉锡后液送锑回收，沉锡渣经洗涤后为锡精矿。本发明的有益效果为：本发明的方法处理成本低，对锡的回收效果稳定，更加适用于实际工业生产，该方法中铜阳极泥分银渣到锡精矿中的锡的回收率不低于90.0％。不低于90.0％。不低于90.0％。
技术研发人员：胡意文 欧阳辉 邱方舟 王日 史伟强 郑雪松 谌日葵 简志超
受保护的技术使用者：江西铜业技术研究院有限公司
技术研发日：2022.05.07
技术公布日：2022/9/2
声明：
“将铜阳极泥分银渣中锡高效提取的方法与流程” 该技术专利(论文)所有权利归属于技术(论文)所有人。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系该技术所有人。
我是此专利(论文)的发明人(作者)
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编辑：中冶有色技术网
来源：江西铜业技术研究院有限公司
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2024年05月17日 ~ 19日 
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