本发明属于化学还原制备单质砷领域,具体涉及一种利用砷酸钠化学还原制备单质砷的方法。
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砷,又名砒,有灰砷、黄砷和黑砷三种同素异形体,灰砷相对稳定,习惯上被称为“金属砷”,结构为六方结晶体且具有光泽,是最稳定的形态。自然界中,砷主要以毒砂(feass)、砷磁黄铁矿(feass2)、硫砷铜矿(cu3ass3)、雄黄(as2s3)、雌黄(as2s3)等矿物存在。砷单质大多从铜、铅、金等有色金属冶炼的副产品制取,而且绝大部分以砷化合物形式生产,如三氧化二砷、砷酸、砷酸盐、硫化砷等。砷有害,但砷也有利,在国民经济生产过程中发挥着重要作用,金属砷主要用于制作有色金属合金和半导体材料砷化镓。值得注意的是,金属砷的需求有日益增长的趋势,尤其是高纯砷的需求是一个明显增长的趋势。高纯砷与商品砷的价格相差高达数百倍,随着高科技的发展,高纯砷的应用也日益广泛,随着移动电话、多媒体技术与光纤通信的广泛应用,这一方面的需求增长是毋庸置疑的。
单质砷有火法和湿法两种制备方法。其中火法制备方法有真空蒸傾、火法碳还原和氧还原等;湿法制备有电沉积及金属提取还原法等。由于砷是易挥发性元素,火法会污染大气,对环境和人的身体健康会产生危害;湿法制备单质砷的作业温度低,砷基本不挥发,相比于火法制备砷,安全系数高。所以,自上一世纪七十年代后,全湿法回收、制备砷的流程倍受人们的重视。湿法制备中的电沉积法制备单质砷容易产生有毒气体(砷化氢),需严格控制电解电位来避免。金属还原提取法比电沉积法更为简单,使用还原剂如氯化亚锡、草酸、次磷酸钠等从含砷盐的水溶液中将砷置换出来。虽然需要消耗一定的试剂,成本高,但仍为重要方法。
冶炼厂闪速炉烟尘中的含砷较高,通过中性浸出、磁选、碱浸等工艺流程,将砷元素富集,并冷冻制备高纯度的砷酸钠晶体。砷酸钠作为含砷的化合物,毒性强,不易保存,若能以此为原料,制备出毒性相对弱且易保存的单质砷,直接销售,可以极大的提高附加值。
根据冶炼厂的生产规划,每年需要处理的金属砷超过3000吨,这些砷作为危废处理,年处理费用超过8000万元。若能通过一定的方法将此高砷物料中的金属砷提取出来销售,使得物料无害化,不但可以增加企业效益,减轻环境污染,而且避免砷在冶炼系统中恶性循环,避免后续阳极板砷超标、电解净液车间超负荷运转、砷无害化处置难等问题,并有效降低后续工段砷处理成本,研究具有重
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