发明涉及电化学技术领域,公开了一种适用于同步辐射XAS测试的原位电化学电解池,包括第一端盖、第二端盖和透光组件;第一端盖和第二端盖沿竖直方向相对设置,第一端盖靠近第二端盖的一侧面开有呈U形的第一凹槽,第一凹槽环绕的区域为第一凹面,第二端盖靠近第一端盖的一侧面开有呈U形的第二凹槽,第二凹槽环绕的区域为第二凹面,第一凹面和第二凹面均开有沿水平方向贯穿的透射窗。其有益效果在于:将电化学性能表征与原位XAS技术的结合,在液体电解质中实时监测电极材料的结构变化,动态观测催化反应的反应历程。该发明电解池装置制作成本低,组装及拆卸简便,便于清洗,可反复使用。