本发明公开了一种碳包覆磷酸铁锂或磷酸锰铁锂中主元素含量的检测方法,包括步骤:(1)样品前处理:将待测样品用酸消解,转移定容,静置,待溶液分层后吸取中间澄清的部分作为待测液;(2)绘制标准曲线:根据待测主元素的种类配制一系列混合标准溶液,利用电感耦合等离子体发射光谱仪进行测试,绘制标准曲线;(3)主元素含量的测定:应用电感耦合等离子发射光谱仪,对待测溶液中主元素的含量进行测定。本发明的前处理过程简单、分析结果准确,可快速、准确、定量的测定碳包覆磷酸铁锂或磷酸锰铁锂中主元素含量,为提高磷酸铁锂和磷酸锰铁锂的产品质量和控制中间工艺过程提供了可靠保障。
一种离子交换法合成锂离子电池富锂Fe‑Mn正极材料的方法属于锂离子电池富锂正极材料领域,对于富锂Fe‑Mn正极材料存在首圈库伦效率低、循环稳定性和倍率性能差、循环过程中电压持续衰减等问题。首先通过低温熔盐法合成钠前驱体,然后在锂盐介质中发生Li+/Na+交换,最终得到目标产物。该材料在0.2C的充放电倍率下,首次放电比容量达200~250mAh g‑1,首次库伦效率90%~100%,循环50圈后容量保持率仍能达到75%~85%。该方法合成的正极材料首效高、稳定性好,其合成步骤与共沉淀及溶胶‑凝胶法相比,无有毒有害物质的参与,且合成过程简单,原料储量丰富,价格低廉,耗时短,能够实现商业化生产。
本发明提供了一种锂离子电池钴酸锂材料的制备方法。属于锂离子电池正极材料制备 技术领域。其特征在于采用金属钴粉代替传统的钴的化合物作为原料,按一定比例加入锂 的化合物,球磨,均匀混合后,分别在400℃~600℃,650℃~750℃温度下低温烧结反 应,然后于850℃~950℃高温晶化,得到电化学性能较好的钴酸锂产物,其比容量大于 145mAh/g,振实密度大于2.8g/cm3。本发明的优点在于采用金属钴粉代替传统的钴化合物 为原料,采用分段烧结工艺,得到的钴酸锂具有较高的比容量和和振实密度,较好的循环 稳定性;另一个显著特点是简化了工艺,不需要粉碎,直接得到结晶完整的二次粒子,粒 子呈类球状。和传统的制备工艺相比较,工艺更加简单,更加节能,是一种非常有前景的 制备技术。
一种高电压锂电池正极材料氧化镍锰锂的制备方法,其特征在于:将含镍源化合物、锰源化合物和锂源化合物按照化学计量比Ni∶Mn∶Li=0.5∶1.5∶1.05混合后,加入醇类溶剂,形成含锂、镍、锰化合物的透明溶液,于60℃-90℃下减压蒸发,得到粘稠状透明溶胶,将透明溶胶于70℃-100℃真空干燥12-24小时,得到泡沫状干凝胶;将干凝胶于300℃-450℃,焙烧3-8小时,的灰色前驱体,而后将前驱体于700℃-900℃下焙烧8-16小时,并于550℃-650℃下退火1-30小时,随炉冷却后经粉碎、二次造粒后得到灰黑色产品。
本发明涉及一种锂离子电池正极材料,包括LiNi0.5Mn1.5O4正极活性材料颗粒,以及包覆在该正极活性材料颗粒表面的氟化铝层。本发明还涉及一种锂离子电池正极材料的制备方法,包括以下步骤:提供LiNi0.5Mn1.5O4正极活性材料颗粒;将该正极活性材料颗粒加入到三价铝源溶液中形成一固液混合物;在该固液混合物中加入一氟源溶液中反应,在该正极活性材料颗粒表面形成一氟化铝层;以及热处理该表面具有氟化铝层的正极活性材料颗粒。本发明实施例进一步提供一种锂离子电池,包括正极,负极,以及设置在正极与负极之间的非水电解质,其中所述正极包括所述锂离子电池正极材料。
本发明公开了一种锂电池用尖晶石型锰酸锂正极材料的包覆方法,该方法包括以下步骤:(1)将摩尔比为1:67的镍盐和无水乙醇用纯水配制得到混合溶液A;(2)配制得到沉淀剂B;(3)将锰酸锂和纯水搅拌均匀,配制得到溶液C;(4)将上述两种溶液A、B同时加入反应釜,搅拌混匀后,再将溶液C加入到反应釜进行沉淀反应,然后过滤,得到包覆型锰酸锂前驱体浆料;(5)将锂盐与上述包覆型锰酸锂前驱体浆料混合至均匀,干燥,得到包覆前驱体;(6)将得到的包覆前驱体进行高温煅烧,冷却至室温,粉碎,过筛得到锂电池用尖晶石型锰酸锂正极材料。本发明可以提高尖晶石型锰酸锂的倍率性能和循环性能,改善其电化学性能。
本发明实施例提供一种测定锂离子电池负极预嵌锂量的方法和装置,所述方法包括模拟得到负极在不同嵌锂量时相对于正极的电位曲线;以实际电池时正负极间的稳定电压作为指示电位,将所述指示电位代入所述电位曲线中,从而计算得到实际电池时负极预嵌锂量。本发明实施例提供的测定锂离子电池负极预嵌锂量的方法,相较传统厚度测量或者称重的方法,具有操作简单、可靠等优点。本发明的方法在准确得到负极预嵌锂量的同时,不影响正常电池制作过程,从而为预嵌锂电池质量控制、后期预嵌锂电池筛选分级、配组等提供参考,保证电池制作和使用可控。
本发明公开了属于能源材料制备技术领域的一 种锂离子电池正极材料高密度球形磷酸铁锂的制备方法。其制 备方法是先将三价铁盐水溶液、磷源水溶液、碱水溶液反应合 成球形或类球形磷酸铁前驱体,洗涤干燥后与锂源、碳源、掺 杂金属化合物均匀混合,在惰性或还原气氛保护下,经过600 -900℃高温热处理8-48小时得到磷酸铁锂。本制备方法制 备出平均粒径为7-12μm,振实密度可达2.0- 2.2g/cm3,室温下首次放电比容 量可达140-155mAh/g的高堆积密度、高体积比容量的锂离子 电池正极材料球形磷酸铁锂。
本发明公开了一种改性锰酸锂材料及其制备方法和锂电池,改性锰酸锂材料包括:锰酸锂材料以及在所述锰酸锂材料表面连续分布的包覆物;所述包覆物与所述锰酸锂材料的质量比在0.001‑0.2之间;其中,所述锰酸锂材料为LiMn2O4;所述包覆物为Li‑Al‑M‑P‑O‑F的化合物,其中M为可变价的金属元素,具体包括Ti、Fe、Mn、Zn、Cu、Zn、Ni中的一种或多种;所述包覆物中,Li含量在(0wt%‑20wt%],Al含量在[0wt%‑20wt%],M元素含量在(0wt%‑50wt%],P含量在[10wt%‑50wt%],F含量在[0wt%‑10wt%],O含量在(0wt%‑80wt%)。
本实用新型属于锂离子储能器件技术领域,旨在解决现有锂离子储能器件预嵌锂时间长,效率低的问题。本实用新型提供了一种锂离子储能器件的预嵌锂辅助装置,预嵌锂辅助装置包括第一施压构件和第二施压构件,第一施压构件与第二施压构件能够形成用于放置待预嵌锂的电芯组件的间隔,第一施压构件靠近第二施压构件一侧设置有导电结构,第二施压构件靠近第一施压构件一侧设置有弹性构件,导电结构与弹性构件的至少一部分正对,第一施压构件和第二施压构件能够相互配合以对电芯组件反复施加垂直于电芯组件的极片的压力对电芯组件反复施加压力的过程中,弹性构件使得电芯组件一直保持与导电结构电连接。本实用新型能够提高预嵌锂效率,缩短预嵌锂时长。
本公开提供了一种锂离子电池用硅基锡基复合颗粒、其制备方法、包含其的负极和锂离子电池,其特征在于,所述硅基锡基复合颗粒包括:中空的锡颗粒或中空的锡的氧化物颗粒,以及在中空的锡颗粒或中空的锡的氧化物颗粒的外表面包覆的硅层。本公开还提供了包含所述复合颗粒的用于锂离子二次电池的负极和包含该负极的锂离子二次电池。本公开的复合颗粒的制备方法简单,由于其中空结构,该颗粒能够有效的容纳硅基和锡基材料在嵌锂过程中的体积膨胀,从而保持电极结构的稳定。而且,外部硅基材料能够有效阻止纳米锡颗粒的团聚,保持锡基材料的稳定,从而可以获得比容量高,循环性能好的锂离子电池负极复合材料。
本发明提供一种改善锂离子电池首次库伦效率的负极富锂添加剂,为二层碳材料中间夹金属锂的三层结构薄膜,是粉体碳材料通过辊压与金属锂复合而成的薄膜。本发明还提出含有所述的负极富锂添加剂的锂离子电池。本发明提出的负极富锂添加剂,用常规的对辊辊压设备即可进行制备的操作,其制备工艺具有操作方便、工艺简单的特点,本富锂添加剂中的锂片与粉体碳材料复合,可以在空气中稳定存在而不氧化,具有工业实用性。
本发明公开了一种锂离子电池系统,其包括:锂离子电池组,用于对负载供电;电流电压反馈模块,用于采集锂离子电池组在放电过程的电压和电流;以及直流输出控制模块,用于根据锂离子电池组在放电过程的电压和电流的变化来控制锂离子电池组对负载的供电,从而防止锂离子电池组的过放电。本发明还公开了一种锂离子电池直流输出控制方法和设备。根据本发明,可以保证锂离子电池在放电过程中不发生过放电,避免锂离子电池不可恢复的报废。
本发明公开了一种从高镁锂比盐湖卤水中直接制取出电池级碳酸锂的方法,包括以下工艺步骤:(1)将盐田提钾后卤水在稳定池内进一步稳定形成低钾钠的硼锂卤水;(2)硼锂卤水经过提硼处理后形成硼酸产品与锂卤水;(3)锂卤水经过具有一价离子选择功能的电渗析膜得到一次精制液;(4)一次精制液经过纳滤膜过滤后得到二次精制液;(5)二次精制液经过离子交换器除钙镁硼及硫酸根后得到三次精制液;(6)三次精制液经过强制蒸发器形成浓缩锂溶液;(7)浓缩锂溶液与精制碳酸钠溶液通过高效反应器形成粒度均匀的碳酸锂沉淀物;(8)碳酸锂沉淀物经过清洗干燥包装形成电池级碳酸锂产品。本发明具有良好的可操作性,大幅提高了锂离子的回收率。
本发明涉及一种用水基粘合剂制备的锂离子电池的电极和它的制备方法,及采用该电极的锂离子电池。本发明将正极和/或负极活性物质粉末,导电剂,水基粘合剂,按重量百分比85-98%,0.5-10%,1.5-10%的比例配料后,加水调成4000-12000mPa·s粘度的浆状物;将上述浆状物涂布在正极集流体铝箔和/或负极集流体铜箔的两面上;碾压切片,得到电极极片。以该电极极片按常规方法组装锂粒子电池。本发明采用的水基粘合剂粘结性能好、成本低、与环境友好,能同时适合于锂离子电池正负极体系的涂布;所制备的锂离子电池具有良好的循环性能和优良的低温性能,在放电曲线中有较高的电压平台,其平台能在后续的循环过程中基本保持稳定。可广泛应用与锂离子电池的制造领域。
本发明公开了一种从高镁锂比盐湖卤水中直接制取出碳酸锂的方法,包括以下工艺步骤:(1)将盐田提钾后卤水在稳定池内进一步稳定形成低钾钠的硼锂卤水;(2)硼锂卤水经过提硼处理后形成硼酸产品与锂卤水;(3)~(5)锂卤水经过三次精制后得到三次精制液;(6)部分三次精制液经过双极膜电渗析器形成锂碱液;(7)其余三次精制液经过强制蒸发器形成浓缩锂溶液;(8)浓缩锂溶液与精制碳酸钠溶液通过高效反应器形成粒度均匀的碳酸锂沉淀物;(9)碳酸锂沉淀物经过清洗干燥包装形成电池级碳酸锂产品。本发明具有良好的可操作性,大幅提高了锂离子的回收率。
本发明公开了一种检测锂离子电极表面死锂的方法,包括以下步骤:绘制金属锂质量与熔化吸热量关系标准曲线图,并拟合得到金属锂质量与熔化吸热量的直线方程式;对待测电池负极进行预处理;测定待测电池负极的熔化吸热量,并根据金属锂质量与熔化吸热量的直线方程式计算得到死锂的质量,该质量与电池负极的总质量比值即为电池负极中死锂的含量。本发明用简单的DSC测试仪器即可较为精确的测得电池负极中死锂的含量,且本发明所述的测试方法简单,检测时间短,成本较低,且该检测方法受环境的干扰小,测量的准确性和重复性较高。
本发明提供一种含无定形硅氧化物晶界层的锂镧钛氧(LLTO)复合固态电解质材料及其合成方法,属于锂离子电池领域。其特征在于:在材料晶粒1间的晶界处含有无定形纳米硅氧化物层2的复合陶瓷,并且采用湿化学方法实现了该无定形纳米硅氧化物晶界层2的引入,该湿化学方法使用廉价的有机硅化物作为添加物加入到锂镧钛氧固态电解质材料中,在硅含量为1~10%时,经过烧结即可合成得到的这种含硅氧化物晶界层的锂镧钛氧复合固态电解质材料。其晶界电导率得到显着的提高,从而提高了材料的总电导率。本复合固态电解质材料制备过程简单易操作,且大大缩短了实验周期、降低了合成温度、节省了能耗和生产成本。
本发明提供了一种回收含锂电池废料中锂的方法。所述方法包括以下步骤:(1)将含锂电池废料与盐的水溶液混合得到原料浆料,对原料浆料进行电化学处理,固液分离,得到的液体为含锂净化液;(2)将步骤(1)所述含锂净化液的pH调至7以上,加入碳酸盐进行沉锂反应,反应后固液分离,得到的固体为碳酸锂。本发明提供的方法流程短、操作简单、反应过程绿色清洁,整体流程无任何废物排放;用电化学处理一步实现了传统工艺的浸出‑沉淀‑分离过程,降低了生产成本;锂的回收选择性高达99%,单次回收率达95%以上,所得产品纯度达到电池级碳酸锂要求;同时实现了其他金属组分的高值化转化。
本发明公开了属于能源材料制备技术领域的一种锂离子电池正极材料硅酸钒锂的制备方法。其制备方法是先将锂源、钒源、硅源及碳源通过溶胶凝胶反应制成前驱体,干燥后在惰性和还原气氛保护下,经过600-900℃高温热处理8-48小时得到硅酸钒锂粉体。所得硅酸钒锂粉体由纳米级颗粒组成,导电性好,比容量高。1C倍率时,3-4.8V充放电范围内可逆比容量大于160MAH/G,1.5-4.8V充放电范围内可逆比容量大于285MAH/G,且循环性能优良,具有应用前景。
本发明涉及一种形貌可控的纳米钛酸锂复合材料及其制备方法及采用该材料制成的锂离子电池,制备方法包括:(1)将锂源和钛源均匀混合,将所得混合物烧结,破碎,得钛酸锂复合材料前躯体;(2)将钛酸锂复合材料前躯体加入到分散介质中并加入有机碳源,研磨直至所得混合物中钛酸锂复合材料前躯体的粒径达纳米级,得到钛酸锂复合浆料;(3)将钛酸锂复合浆料干燥,破碎,烧结,即得产品。本发明通过对钛酸锂复合材料前驱体研磨至纳米级粒径和二次烧结工艺的调整,可有效的控制产品粒度分布,改变颗粒形貌;另外,还可选用掺杂、碳层包覆、氧化物包覆多种手段实现对碳酸锂材料的复合改性,从而改进钛酸锂材料的容量、倍率、循环等方面的性能。
本发明涉及锂电池领域,公开了一种锂电池负极以及一种锂电池,该负极包括相邻的多孔薄膜层和锂电池负极材料层,相对于厚度为100μm的锂电池负极材料层,所述多孔薄膜层的厚度为10‑200μm,其中,所述多孔薄膜层的制备方法包括:将多孔材料粉末与粘结剂成型,其中,所述多孔材料粉末的比表面积为10‑3000m2/g,孔容为0.01‑3cm3/g,具有孔径为1‑100nm的纳米孔分布。本发明提供的锂电池负极可以有效避免锂枝晶生长,具有较长的循环寿命。另外,本发明提供的锂电池负极,无需额外的集流体,避免了附加的集流体重量造成电池质量增大,从而使能量密度下降。
本发明提供了一种工业级可溶性锂盐制备氢氧化锂的方法,属于氢氧化锂制备领域。本发明以工业级可溶性锂盐为原料制备氢氧化锂,通过调节pH值、板框过滤、多介质过滤、超滤和螯合树脂吸附处理除去工业级可溶性锂盐中的杂质、钙、镁、铝、铁等离子,板框过滤能够将固体和液体分离,多介质过滤用于去除悬浮物、胶体、有机物等,超滤能进一步降低残留的COD、悬浮物和大分子溶解物的含量,实现对液体的净化和分离,螯合树脂使液体中高价离子含量达到双极膜进水要求,预电解液中的阴离子向酸室迁移,与双极膜阳膜面分解出的氢离子结合生成稀酸,预电解液中的锂离子向碱室迁移,与双极膜阴膜面分解出的氢氧根离子结合生成氢氧化锂。
本发明公开了一种锂离子电池用空心球形富锂锰基固溶体正极材料(Li1.2Mn0.54Ni0.33Co0.33O2)的制备方法,采用碳微球做模板,结合水热辅助均匀共沉淀的方法后经高温煅烧制备得到空心球形富锂锰基固溶体(Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2)锂离子电池正极材料。本发明使用一定量的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、蔗糖、和不同化学计量比的MnCl2.4H2O、CoCl2.6H2O、Ni(NO3)2.6H2O物质,通过溶剂热方法获得前驱体物质;再经过其与碳酸锂混合,低温预烧后经高温煅烧,得最终产物。这种空心球形结构的锂离子电池正极材料缩短了锂离子的扩散传输路径,有效的提高材料的离子和电子传输效率,具有优异的电化学性能。本发明制备方法工艺简单,操作简便,易于实现工业化生产,可用于锂离子电池。
本发明实施例公开了一种尖晶石型锰酸锂或镍锰酸锂的制备方法,包括:将锂源、物质M及基底材料混合,获得前驱体;将前驱体煅烧处理,得到目标产物;所述物质M包括锰源,或所述物质M包括锰源和镍源;且在所述物质M包括锰源的情况下,所述目标产物为尖晶石型锰酸锂;在所述物质M包括锰源和镍源的情况下,所述目标产物为尖晶石型镍锰酸锂;所述基底材料为具有中空结构的植物纤维,优选为:木浆纤维及棉浆粕中的至少一种,且基底材料的重量不低于锂源及物质M总重量的1%。该方案保证了在煅烧过程中,不同位置的前躯体能够更均匀的接触到氧气,从而使得尖晶石型锰酸锂或镍锰酸锂结构一致性好。
本发明属于锂电池器件技术领域,涉及一种基于凝胶电解质‑锂负极一体化结构的锂空气电池制备方法,所制备的锂空气电池包括柔性多孔金属片、两个锂片、两个正极以及凝胶电解质,柔性多孔金属片上焊接有极耳形成负极集流体,柔性多孔金属片位于两个锂片之间且植入两个锂片形成复合锂负极,凝胶电解质包裹复合锂负极,形成凝胶电解质‑锂负极一体化结构,正极和凝胶电解质‑锂负极一体化结构组装成锂空气电池。本发明解决了柔性锂空气电池锂负极疲劳易断裂、暴露在空气中存在安全隐患、电解质和锂负极不能充分接触以及弯折过程中易分离的问题。
本发明涉及一种基于多物理场仿真与神经网络的锂电池组健康状态在线估计方法,步骤包括:构建锂电池组多物理场仿真模型,通过工作载荷分析,开展锂电池组多物理场仿真试验、模型验证与分析;基于仿真试验分析结果,结合实验数据,构建并训练面向锂电池组健康状态预测的神经网络模型,包括面向多物理场仿真和健康状态退化的神经网络模型;在锂电池组使用阶段,采集并处理局部运行数据,应用神经网络模型进行全域物理表征分析以及锂电池单体退化分析,进而预测锂电池组健康状态。该方法融合了基于模型和基于数据方法的优点,能够实现快速在线的锂电池组健康状态预测。
本发明公开了一种含有多个连续乙二醇结构的分子作为金属锂二次电池用电解液添加剂以及使用含有该添加剂电解液的金属锂二次电池。所述金属锂二次电池用电解液由锂盐、非水溶剂和含多个连续乙二醇结构的分子的添加剂构成,所述含多个连续乙二醇结构的分子作为添加剂时,其质量相对于非水溶剂体积的比值优选为0.1‑10mg/mL。本发明通过选取含有特定量的特定添加剂成分的电解液,能够有效的增加充放电早期锂沉积时的成核位点,使得锂的沉积更加均匀,从根源上抑制了金属锂二次电池在充放电循环中锂枝晶的生长,从而显著提高了金属锂二次电池的循环性能和安全性。
一种改善锰酸锂锂电池极片物性的方法,应用在锂电池极片制作过程中,锂电池极片材料制浆时,在浆料中加入金属氧化物;金属氧化物包括铝、锌、镁、锡、锆的氧化物的一种或几种;金属氧化物为粒径10-6~10-9m的颗粒;金属氧化物的加入量占极片上化学物质总质量的0.5-6%;金属氧化物可以加入到正极浆料中,也可加入到负极浆料中。本发明改善锰酸锂锂电池极片物性的方法,明显改善了锰酸锂锂电池极片的物性,从而提高使用改善极片的锰酸锂电池的循环性能。
本发明提供了一种无机隔膜型锂离子电池的制备方法、电芯及锂离子电池,包括以下步骤:选取不同粒径的氧化铝粉末,溶解后与粘结剂及分散剂溶液以一定的质量比混合后形成浆料,按照预设的涂覆条件,将浆料涂覆在电池极片的两面上,涂覆完成后收卷、裁片,得到复合电极片,再将复合电极片与正负极片进行装配,制成电芯;对电芯进行包扎固定、封装、灌注电解液和化成制成锂离子电池。本发明选用氧化铝陶瓷粉末制备锂离子电池,由于氧化铝陶瓷粉末对HF具有清除作用,可以防止高温下电极被破坏,减少容量衰减,从而有利于提高锂离子电池的耐高温性能。
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