本发明公开了一种利用微泡发生装置强化溶液中氧气氧化除铁的方法。该方法是利用微泡发生装置在湿法冶炼浸出液或湿法冶炼浸出悬浮液中形成含氧微纳米气泡强化氧化Fe2+,实现了湿法冶炼中浸出液的快速氧化除铁。相对现有曝气盘或曝气管式充氧,显著提高氧气利用率,具有缩短除铁氧化时间、增加铁离子净化深度、扩大产能、节约能耗等显著优势。
本发明涉及一种铁闪锌矿和辉铜矿协同浸出的方法,将铁闪锌矿和辉铜矿分别进行破碎、磨矿,得到铁闪锌矿粉和辉铜矿粉;将所述铁闪锌矿粉和辉铜矿粉按比例混合,然后加入水制得矿浆;向所述矿浆中加入浸出剂,并调节pH值,控制溶液化学条件,进行浸出,得到富Zn和富Cu浸出液;将所述浸出液进行萃取反萃然后电积处理,得到金属Zn和Cu。本发明不需要改变原工艺流程、成本低、操作简单、环境友好,易于实现工业应用。
本发明涉及一种用于治理含镍钴污染土壤的修复剂及其制备方法和应用。该修复剂,按照重量份数计,包括如下组分:稳定剂磷酸盐5‑35份,稳定剂碳酸盐10‑30份,改性沸石10‑35份,改性赤泥5‑30份;所述改性沸石由斜发沸石和γ‑聚谷氨酸加水混合后得到混合物,之后向所述混合物中加入乙二醇缩水甘油醚并在45~55℃下反应制得;所述改性赤泥由赤泥与碳酸盐固体混合并在600~700℃下焙烧反应制得。本发明提出的修复剂实现了对土壤中镍钴等重金属的高效稳定化。此外本发明还提出了该修复剂的制备方法及该修复剂在修复含镍钴污染土壤中的应用。
一种调控高铁闪锌矿溶解的方法,包括以下步骤:将高铁闪锌矿进行磨矿,得到高铁闪锌矿粉;将嗜酸氧化亚铁硫杆菌在培养基中进行驯化培养,得到驯化后的嗜酸氧化亚铁硫杆菌;将所述驯化后的嗜酸氧化亚铁硫杆菌接入含有铜离子的培养基中,再加入所述高铁闪锌矿粉,进行反应溶解,通过生物体系溶解得到含锌溶液;将所述高铁闪锌矿粉加入到无菌的含有铜离子的培养基中,进行反应溶解,通过化学体系溶解得到含锌溶液。本发明方法操作简单、成本低、清洁高效,具有较好的大规模应用前景。
一种控电位提纯黄金的方法,将粗金粉在盐酸溶液中先后加入双氧水和氯酸钠进行控电位氯化分金,使金以氯金酸的形式溶解进入溶液中;向分金液中加入硫酸钠和氢氧化钠调整pH值,当溶液冷却时银和铅发生沉淀;向中和后液中加入亚硫酸钠和氢氧化钠,同时控制溶液pH值和电位还原沉淀金粉,固液分离后的还原金粉依次用纯水、氨水溶液、硝酸溶液和纯水洗涤以除去杂质。本发明的实质是采用控电位氯化分金、中和冷却除杂和控电位还原以及多段洗涤除杂的方法实现了粗金粉中金的提纯,这些工序共同实现了粗金粉中黄金提纯的预期效果。
一种铜烟灰控电位选择分离的方法,铜烟灰经过筛分后在硫酸体系中氧化浸出,加入氧化剂控制料浆的金属离子混合电位,使铜、砷和锌等金属溶解进入溶液,铅和铋等金属沉淀进入浸出渣,浸出液同时控制金属离子混合电位和pH值沉淀产出硫化铜精矿,除铜后液同时控制金属离子混合电位和pH值沉淀产出硫化砷产物,除砷后液同时控制金属离子混合电位和pH值沉淀产出硫化锌精矿,除锌后液送废水处理后达标排放。本发明同时采用控电位氧化浸出和控电位硫化沉淀方法分步回收有价金属,产生了这些方法单独使用不能达到的铜烟灰中有价金属选择分离的效果,铜、砷和锌的浸出率大于98.0%。
一种铜烟灰冶选联合处理的方法,将铜烟灰球磨至要求粒度后在水溶液中浸出,加入硫化钠使整个料浆的金属离子混合电位控制在要求数值,同时加入硫酸调整料浆的pH值保持在要求数值,当溶液电位稳定后继续搅拌一段时间后过滤,浸出液控制金属离子混合电位与pH值分别产出硫化砷和硫化锌沉淀后送废水处理,浸出渣经过碱性球磨转化后直接浮选产出铜精矿和浮选尾渣。本发明采用控电位硫化浸出和选矿相结合的方法分步回收有价金属,这些过程紧密关联,单独过程都不能达到铜烟灰中有价金属选择分离的预期效果。砷和锌的浸出率均达到95.0%以上,铜直收率达到98.0%以上。
本发明公开了一种湿法冶锌工艺除铁并回收富含铁铁渣的方法,该方法是将湿法冶锌的酸性浸出液经氧化剂氧化后得到氧化浸出液;将得到的氧化浸出液以维持反应槽中Fe3+含量小于1g/L的喷淋方式加入到反应槽中,同时向反应槽中持续加入-100~+400目锌焙砂,在温度为80~90℃,pH为2~3的条件下发生水解反应;水解反应完成后将得到的矿浆通过分级机分级,分离出未反应完全的锌焙砂后,余下矿浆经絮凝沉降、过滤后回收沉淀;沉淀经pH为2~3的酸溶液洗涤,焙烧后得到铁渣,该方法简单,操作方便、快速,酸性浸出液除铁彻底,回收的铁渣品位高,同时有效回收Cu、Pb、Ag等有价金属。
本发明涉及一种利用高铁高磷锰矿制备硫酸锰电解液的方法,包括下列步骤:将高磷高铁锰矿和黄铁矿分别放入球磨机,球磨成粉后按比例混合在自制焙烧设备中进行焙烧,以水为浸出剂对所述经过硫酸化焙烧的锰矿进行浸出得到硫酸锰溶液,对所述硫酸锰溶液进行除杂得到合格的硫酸锰电解液;由于本发明采用水为浸出剂,在提高锰的提取率的同时,能有效抑制磷、铁的浸出,防止杂质进入溶液,提高了后续产品的质量,大大减轻后续作业中对硫酸锰溶液的净化负担,提高了硫酸锰溶液的质量,解决了硫酸锰溶液生产企业对紧缺的碳酸锰矿的依赖问题,在降低生产成本的同时,也大大减轻对环境的污染,将适合高铁高磷等贫锰矿的开发和应用。
本发明公开了一种废旧锂离子电池正极材料的再生方法:(1)将废旧锂离子电池放电,拆解,然后将拆解后的正极片放在碱液中浸泡,过滤,得到黑色粉末;(2)将黑色粉末洗涤、干燥,然后在干燥后的黑色粉末中加入硼源研磨,焙烧,完成废旧锂离子电池正极材料的再生。本发明充分利用废旧正极材料表面的残锂,使其无需进行补锂操作,并利用电池循环过程中引入的F元素,结合添加的B元素,保证B和F掺杂在材料的晶格中,B元素使废旧三元材料中的裂痕愈合,F元素掺杂稳定了材料的骨架,加快了锂离子的传输,使得到的再生颗粒为典型的准单晶颗粒,表面光滑无裂纹,大小均一,粒径为3~5μm,再生正极材料组装的全电池性能优异。
一种本发明的基于两段浸出的碳酸锰矿石浸出方法,包括以下步骤:将高品位碳酸锰矿石磨粉加入到反应器内,然后加入阳极液和浓硫酸进行前段浸出反应,反应时间至少为2h;检测反应后的余酸,据此加入中和剂进行中和,并通入空气除杂;除杂后的矿浆进行固液分离,得到的一段固体物再投入反应器内,并加入浓硫酸和阳极液进行二段浸出,浸出反应时间至少为2h;然后加入低品位碳酸锰矿粉、阳极液和浓硫酸进行中和浸出;最后加入中和剂,并通空气除杂;将除杂后的矿浆进行固液分离,得电解合格液和固体弃渣。本发明的方法具有渣量少、浸出率高、硫酸消耗低、综合回收率高等优点。
本发明公开了一种基于前段浸出-中和浸出的碳酸锰矿石浸出方法,包括以下步骤:将高品位碳酸锰矿石磨粉,加入到反应器内,然后加入阳极液和浓硫酸进行前段浸出反应,浸出反应时间至少为2h;前段浸出反应结束后,检测反应后的余酸,根据反应余酸浓度、阳极液含酸及低品位矿石的酸耗测算低品位碳酸锰矿粉加入量,然后加入低品位碳酸锰矿粉进行中和;再补入浓硫酸和/或阳极液,继续后段中和浸出,浸出时间至少为3h,浸出结束。本发明的方法具有渣量少、浸出率高、硫酸消耗低、综合回收率高等优点。
一种铜冶炼烟灰和污酸联合处理的方法,铜冶炼烟灰与污酸混合调浆后加入氧化剂控电位氧化浸出,使铜烟灰中的铜、砷和锌等金属溶解进入浸出液,铅和铋等金属沉淀进入浸出渣,浸出液再加入氧化剂使溶液中的As(Ⅲ)全部氧化为As(Ⅴ),然后加入硫化钠使溶液中的铜以硫化铜形式沉淀产出铜精矿,除铜后液加入还原剂将溶液中As(Ⅴ)全部还原为As(Ⅲ),然后再加入硫化钠使溶液中的砷以硫化砷形式沉淀,最终除砷后液用碱中和后达标排放。本发明同时采用控电位氧化浸出和控电位氧化硫化及还原硫化相结合分步分离并回收铜冶炼烟灰与污酸中有价金属,实现系统内废物循环利用,达到以废治废目的。
本发明公开了一种含铜污泥无害化处理及高值化利用的方法,经过一级浸出、二级浸出和萃取电积后得到铜产品。本发明将沉铁与含铜污泥两级浸出进行巧妙耦合,脱水性能好,提高过滤性能,减少杂质对铜萃取剂的影响,利于铜萃取过程的稳定控制,解决了高铁含铜污泥浸出液中铁离子浓度远高于铜离子浓度的问题,使通过萃取后得到的铜富液中杂质更低,更容易获得高品质阴极铜;采用两级浸出,经过一级浸出处理后大大减少了高浓度的铜离子对二级浸出中的硫铁氧化微生物的抑制效应,利于微生物在短时间内深度浸提含铜污泥一级浸出渣中的不容易被浸出的多种复杂的形态的铜,实现了含铜污泥无害化处理产物的高值化利用。
本发明公开了一种用于多金属复杂溶液萃取分离的酸碱耦合萃取体系及其应用;酸碱耦合萃取体系包含由碱性萃取剂和酸性萃取剂组成的萃取剂及稀释剂;该酸碱耦合萃取体系中各萃取剂组分之间的协同作用明显,碱性萃取剂能明显抑制酸性萃取剂对部分金属离子的萃取,从而促进多金属溶液中各种金属之间的高效分离,对各种复杂溶液中Zn/Cu、Ni/Co或Cu/Ni等相似金属元素的分离效率可显著提高几十至几百倍;且所用萃取剂成本低、萃取工艺成熟,易于推广应用。
一种废弃电器电路板能源化无害化处理方法,将废弃电器电路板粗碎,于870℃~1400℃温度碱化焚烧富集多金属,焚烧烟气经分级降温以粗分离富集的金属氧化物,再经管道膜法聚尘、除尘器除尘、催化氧化净化后排空,焚烧热能加热锅炉蒸汽驱动汽轮机供发电。本发明方法简单可靠,无有害废渣、废气、废水排放,无二次污染,且废电路板中的多金属可实现完全性富集回收。
本发明公开了一种熔体萃取回收废旧高温合金的方法,包括下述的步骤:使用萃取介质对破碎后的镍基高温合金废料进行萃取处理,得到萃取后低熔点共熔体与萃余渣;所述萃取介质为金属镁或锌熔体、或包含镁和锌的二元或多元金属熔体;将得到的萃取后低熔点共熔体进行真空蒸馏,得到蒸馏产物镍金属或镍钴合金,以及冷凝的萃取介质。本发明提出了一种清洁高效的回收废旧高温合金的方法,工艺流程短,萃取介质可以循环利用,过程清洁环保。
一种从红土镍矿提取镍钴过程中盐酸的再生利用的方法。湿法氯化处理红土镍矿工艺包括矿物制备、氯化物浸出、浸出液浓缩、硫化沉淀、盐酸回收等步骤。本发明盐酸再生过程中的焙烧物料包括沉镍后母液的浓缩液,浸出液浓缩时得到的氯化铁、氯化镁晶体,以及煤粉。物料混合调制成浆料后喷入高温炉或物料分别入高温炉在500-800℃焙烧,金属氯化物在高温下水解为氯化氢和金属氧化物,炙热炉气的余热用于加热浓缩浸出液,氯化氢经吸收再生为盐酸,实现了盐酸的闭路循环利用。高粘度氧化铁、氧化镁渣经冷却、破碎和磨粉,作为副产品处理。本发明提高了氯化物再生过程的转化率与设备产能,减少盐酸再生能耗,实现盐酸再生余热的综合利用。
氯循环脱硅铁法处理红土镍矿提取镍钴的方法,将矿石破碎球磨得到矿粉后,加入高浓度的盐酸作氯化剂,进行常压加热搅拌氯化,得到浸出液和硅渣;分离;将浸出液加热浓缩进行脱氯,HCL与水汽同时冷凝回收盐酸,经过滤洗涤后得到脱硅母液加热蒸发,所得汽体经热回收冷凝液成盐酸,同时由于酸脱除造成铁水解沉淀、以及溶液浓缩,过滤洗涤后得到铁渣及脱铁母液分离;向脱铁母液中加入沉淀剂,沉淀得到镍钴的富集物以及沉镍母液分离;沉镍母液经焙烧,母液中金属氯化物水解为氯化氢和金属氧化物,并产生喷烧烟尘灰,氯化氢经水吸收后获得再生盐酸循环使用。
一种从镍红土矿富集镍钴的氯化离析方法,包括矿料干燥处理;配、混料和造球:在经处理的镍红土矿料中配入氯化剂和还原剂,混合造球;氯化剂加入量为矿料质量的5~10%,还原剂加入量为矿料质量的3~6%;矿料球预加热升温,升温温度以保障矿料球蓄热而不发生化学反应为限;将经得到的灼热混合矿料球投入氯化离析反应器,进行镍和钴的氯化离析焙烧;焙烧温度900~1100℃;磁选富集镍和钴:将焙烧后得到的焙球直接水淬、湿式细磨;再采用粗选-精选-扫选联合磁选富集镍和钴,粗选、精选、扫选的磁场强度分别为2100~2500高斯、1000~1500高斯、3100~3500高斯;扫选中矿返回粗选;窑气处理和回收氯化剂。?
本发明涉及一种利用高铁氧化剂从含锌铜精矿中选择性除锌的方法,包括以下步骤:将含锌铜精矿与水混合成矿浆,接着向矿浆中加入高铁氧化剂,并进行搅拌浸出;将浸出后的矿浆过滤得到选择性除锌后的高品位铜精矿和含锌滤液;将所述滤液回收制得高锌产物。本发明可以提高含锌铜精矿中铜的品位,锌的脱出率可达到80%以上;本发明不涉及高温高压,避免污染气体的产生,成本低,有利于环境保护。
本发明提供了一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法。该方法通过一次性破碎、低温热处理、水动力分选、色选,高温热解,湿法或干法剥离实现废旧锂电池中的正、负极粉的分离。本发明利用小片规则状正极片与负极集流体颜色差异,通过色选实现了正、负极片的分离,从而得到分离的正、负极粉,极粉回收率高,铝箔、铜箔全部得到回收。通过前段破碎的低温热处理和正极片的高温热解,避免了电解液和含氟粘接剂对环境的污染以及回收过程的安全问题,可实现规模化工业化生产。
一种旋流矿浆电积回收高铜锂离子电池极芯废料中有价组分的方法,包括以下步骤:(1)破碎废料,通过一级控电位旋流矿浆电积,实现铜、钴、镍、锰、锂和铝浸出,选择性电积回收单质铜;(2)一级电积浆料分离得到一级电积后液、极芯残渣、碳粉和隔膜;(3)一级电积后液通过一段中和控制pH值,铝离子水解沉淀回收氢氧化铝;(4)一段中和后液通过二级控电位旋流矿浆电积,回收钴镍金属;(5)二级电积后液通过二段中和沉淀回收碳酸锂和碳酸锰,二段中和后液蒸发结晶回收硫酸钠产品。该方法有价金属综合回收率达93%以上,设备投资小,成本低廉,环境友好,解决现今锂离子电池极芯废料中存在的金属回收率不高、人工成本大、自动化程度低、设备投资大等问题。
本发明公开了一种废旧钴酸锂电池回收聚偏氟乙烯及再生钴酸锂正极材料的方法,属于废旧锂离子电池回收技术领域,本发明通过将钴酸锂电池进行放电、拆解得到废旧钴酸锂正极极片,废旧钴酸锂正极极片用NMP处理分离正极废料、铝箔并回收PVDF,然后将正极废料与有机碳源混合后进行还原焙烧,接着水浸分离锂和钴,再分别通过蒸发结晶和煅烧处理得到碳酸锂和四氧化三钴,最后将得到的碳酸锂和四氧化三钴按计量比混合进行反应得到再生的钴酸锂,本发明对废旧锂离子电池材料进行高效回收并实现了对废旧电池材料的综合循环再生,而且得到的再生钴酸锂纯度高,具有优异的倍率性能和循环稳定性。
一种控电位硫化分离溶液中有价金属的方法为,本发明向铜钴锰溶液中同时加入碱和硫酸盐脱除溶液中钙,再向除钙后液加入硫化钠将溶液中金属离子混合电位控制在要求数值,同时加入盐酸调整溶液的pH值,当溶液电位稳定后继续搅拌后过滤除铜,除铜后液加入硫化钠将溶液中金属离子混合电位控制在要求数值,加入盐酸调整pH,当溶液电位稳定后继续搅拌后过滤;除钴后液用碱中和至pH值达到要求数值,搅拌后过滤,得沉锰渣,实现溶液中有价金属的选择性分步分离。本发明采用同时控制溶液中金属离子混合电位和pH值实现溶液中有价金属的选择性分离,实现了溶液中有价金属的选择分离,铜、钴和锰的沉淀率均达到99.0%以上。
本发明公开了一种从红土镍矿提取镍钴的方法,包括步骤:(1)矿浆制备:矿石破碎,制浆;(2)盐酸浸矿:在矿浆中加入盐酸进行常压搅拌浸出;(3)固液分离;(4)中和浸出液;(5)硫化沉镍;(6)盐酸再生:沉镍后的沉淀母液经浓缩焙烧,母液中金属氯化物水解为氯化氢和金属氧化物,氯化氢经水吸收后获得再生盐酸返回矿石浸出工序;金属氧化物经破碎磨细返回中和工序。本发明流程简洁、工艺环保,对资源的适用范围大,且浸出速度快,除杂能力强,镍钴浸出率高,实现了HCL的闭路循环和资源的综合利用。
本发明公开了一种pH值在线检测装置及其控制和校准预判方法,该装置包括检测槽、清洗槽、保养槽、控制单元、升降平移装置、pH测量电极和pH显示分析仪器;所述检测槽、清洗槽和保养槽并排设置在升降平移装置下方;所述pH测量电极固定在升降平移装置上;所述控制单元控制升降平移装置运动,从而带动pH测量电极作升降和平移运动,实现浸入或移出检测槽、清洗槽和保养槽。本发明通过升降平移装置,实现检测、清洗、保养功能高速准确地切换,延长电极寿命,保证其灵敏度。另外,本发明通过连续标准滴定法,解决pH计何时校准的问题,从而优化pH计的校准周期,降低人工成本,最终实现溶液的pH值在线高精度检测。
一种电镀污泥材料化利用方法,包括以下步骤:(1)预处理;(2)生石膏料制备;(3)熟料制备;(4)石膏超细填料或硬石膏胶凝材料制成。本发明选用成熟的湿法工艺中的硫酸浸取法和生物浸取法预处理分离电镀污泥中的重金属,并以石灰或石灰石中和,一则可低成本的回收绝大部分有价金属或重金属制取相应的金属或金属盐材料,且易于获得较高纯度的金属或金属盐材料或原料;二则可简便地获得以二水石膏为主要矿物的污泥废渣,即可利用的石膏基资源。无电镀污泥废渣排放,彻底消除废渣的环境污染及隐患,利于环境保护。
本发明提供了一种利用钨废料提取钨的工艺方法,该方法包括如下步骤:将原料钨废料与辅料进行混合,得到混合料;将所述混合料利用成型设备压制成型,得到预烧料;将所述预烧料放入加热炉中进行烧结,得到烧结料;将所述烧结料进行水浸,得到浸出液利用所述浸出液提取钨;该方法以钨废料为原料,以纯碱、片碱和硝石作为辅料,原料的含量为45%~60%,辅料的含量为40%~55%;本发明提供的方法中公开的配料比例和原料的化学组成,可使烧结料中的钨酸钠的生成量高,通过烧结工艺过程、水浸工艺过程和提取工艺过程,提取钨的纯化合物,降低烧结料中不溶钨的含量,使得钨的转化率提高;本发明的方法可使钨的转化率达到98%以上,不溶钨的含量控制在0.5%以内。
电镀污泥资源化利用的方法,包括以下步骤:(1)预处理:以湿法工艺分离出电镀污泥中的重金属元素,以石灰或石灰石中和电镀污泥,得二水硫酸钙为主要成分的电镀污泥废渣;(2)生料制备:以电镀污泥废渣取代生料配料中的全部石膏、全部铁质原料,或替代部分石膏、部分铁质原料,与石灰石、钒土配料、粉磨制取生产硫铝酸钙或硫铁酸钙熟料用生料;(3)1250~1400℃焙烧0.5~1h。本发明将电镀污泥作为含多金属的原料,对电镀污泥实施资源化资源化利用,制取两大类材料,即相应的金属和/或金属盐材料和石膏基建筑材料,利于解决电镀行业的污染问题,利于实施循环经济发展。
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