本发明公开了一种从无机钛源制备球形钛酸锂的方法,用水将钛酸或者钛铁矿和工业钛液制备得到的钛的沉淀物打浆,按配位剂与钛的摩尔比为1.0∶1~20∶1往浆中加入配位剂,用碱调节pH=7~14后,在10~80℃的搅拌反应器中反应,反应5~720min,过滤得到钛的溶液。按锂与钛的摩尔比为4∶5往溶液中加入锂源,再将该混合溶液通过喷雾干燥得到钛酸锂前驱体。将该前驱体在550~900℃下惰性气氛中煅烧1~72h后得到锂离子电池负极材料钛酸锂。本发明具有原料范围广,工艺流程简单,能耗小,成本低,产品粒度形貌好、纯度高、电化学性能优异的特点。
本发明一种制备纳米锂铝双金属复合箔材的深冷轧制方法,利用超低温塑性变形,金属锂与金属铝之间结合力相对较弱,从而难以形成金属间化合物;与此同时,利用超低温情况下,金属锂与金属铝均具有良好的塑性等特点,通过多道次深冷累积轧制,轧件形成层状结构的锂铝双金属复合箔材,该材料为层状复合材料,为铝/锂/铝……锂/铝多层复合材料,该材料中,锂与铝材料界面处不形成铝锂金属间化合物;与现有技术相比,本发明深冷叠轧技术目前适合纯铝与纯锂材料,利用该技术,成功地制备了锂铝双金属复合箔材,该复合箔材在电池材料等领域具有广阔前景。
本发明公开了一种电解液及其制备方法、及包括该电解液的锂离子二次电池,该电解液包括非水有机溶剂、电解质锂盐,该非水有机溶剂含有通式为Rf-COO-CnH2n+1的含氟线性羧酸酯,其质量占电解液总质量的0.01~90%;其中Rf为碳原子数为1~10的氟代烷基,1≤n≤2。该制备方法包括以下步骤:将提纯后的非水有机溶剂按比例混合均匀后,再通过充满氩气的手套箱向上述溶剂加入添加剂,电解质锂盐,待电解质锂盐完全溶解后,置于密封的氟化瓶内保存待用。本发明中的非水溶剂的电化学稳定性高,可以拓宽电解液的电化学氧化窗口,改善锂离子电池电解液在高电压下的容量发挥及循环稳定特性。
本发明公开了一种含磷酸铁锂的废旧物料的分离回收方法,包括以下步骤:(1)将含磷酸铁锂的废旧物料与含氯试剂进行焙烧,得到焙烧渣和焙烧烟气;(2)将所述焙烧烟气进行分步冷凝,分别得到氯化亚铁和氯化铝;用水或水溶液对所述焙烧渣进行浸出,得到富锂浸出液和含铜浸出渣。本发明采用氯化焙烧处理含磷酸铁锂的废旧物料,在焙烧过程中,铁、铝以气体的形式挥发,避免了其进入后续含锂、磷溶液中,降低了后续分离纯化难度。
本发明涉及一种具有优良极压抗磨性能的有机锂皂复合脲基润滑脂及其制备方法,确切地说,是一种新型的含有带氨基的饱和含二氮杂环化合物的有机酸锂皂复合型脲基润滑脂及其制备方法。该产品由按重量百分比计的具体原料组成:基础油,含量为65~90%、有机锂皂,含量为5~20%;稠化剂,含量为3~12重%。该新型有机锂皂复合脲基润滑脂通过引入N‑氨乙基哌嗪和有机锂复合物,产品在保持脲基润滑脂原有的各项性能不变的基础上,提高了脂的极压抗磨性与机械安定性、从而延长润滑脂在承载条件下的使用寿命,可以满足轴承和设备在频繁剪切、重载条件下润滑的需求。
本发明公开了一种盐田沉积物中锂的回收工艺,包括以下步骤:盐田沉积物的收集;盐田沉积物采用饱和卤水浸泡后进行筛分分离,弃去废渣,再经脱水后制得含有镁锂的筛分物;用石灰水溶液溶解含有镁锂的筛分物,搅拌处理后进行离心分离,取上层清液A,弃去下层沉淀;向上层清液A中加入碳酸盐、碳酸氢盐、二氧化碳,搅拌处理后进行离心分离,取上层清液B,弃去下层沉淀,上层清液B作为生产锂盐的生产原料。本发明相对于盐田锂盐生产的其他工艺,极大地减少了能源的消耗,降低了生产成本,工艺流程简单,且环保无污染。
本发明公开了一种改性锂硫电池专用隔膜的制备方法,包括以下步骤:将自制的低分子量磺化聚醇、水溶性活性单体、酸吸收剂配制成水相溶液,以多元酰氯配制有机相溶液,将锂硫电池商用隔膜在水相中润湿后,随即浸泡在有机相溶液中,在商用隔膜的表面界面聚合一层聚合物层;最终得到界面聚合改性的锂硫电池隔膜。与锂硫电池商业隔膜相比,本发明工艺制备的磺化聚醇通过界面反应聚合到聚合产物中,使得界面聚合层含有羟基和磺酸基官能团,有效增加了改性隔膜的表面亲水性,同时使膜的表面荷上负电荷;界面聚合在商业锂硫电池隔膜表面生成致密的聚合物层,使孔径缩小至2‑200nm,能用有效阻止了穿梭效应的发生。
本发明涉及一种高容量锂离子电池正极材料镍钴铝酸锂的制备方法。将含镍的化合物、含钴的化合物、含锂的化合物以及含铝的化合物均匀混合后加入耐高温的球磨罐体内,将罐装入可以加热转动的机器设备内,室温下球磨、混合5~20h;将球磨罐内的反应物在空气流或氧气流中分两段温度烧结,在烧结的过程中始终保持球磨状态。首先是在空气或氧气气流条件下升温至400~600℃,烧结2~10h;然后在空气或氧气气流条件下将温度升至700~900℃,再烧结5~30h;然后球磨状态下冷却至较低温度,出炉得到粉体正极材料镍钴铝酸锂。本方法工艺简单,采用高温球磨可以使反应原料充分混合,得到的镍钴铝酸锂正极材料,在3.0V~4.2V,0.2C下,首次放电比容量高于180mAh/g,循环性能优异。
本发明公开了一种用于磷酸锂铁钢带式还原炉的快冷方法,磷酸锂铁经进料段加入到钢带式还原炉的钢带上,然后经预烧段和烧结段进行烧结,磷酸锂铁经预烧段和烧结段烧结后进行快速冷却,冷却速率为:8.8-15.8℃/MIN,磷酸锂铁经快速冷却后再经出料段出料,完成整体烧结工序。本发明是一种产量大、便于工艺调节和质量控制的用于磷酸锂铁钢带式还原炉的快冷方法。
本发明公开了一种再生修复废旧锂离子电池正极材料的方法。首先,将拆解、除去表面有机质的废旧锂离子电池正极材料分级处理,去除废旧锂离子电池材料中粉化的细碎颗粒。然后,将分级得到的废料与适当比例的锂盐球磨混或浸渍于锂盐溶液中,得到均匀混锂的废料。最后,采用微波烧结的方法,将混锂废料置于空气或氧气气氛下进行热处理,再生制备锂离子电池材料。该方法采用微波焙烧,材料升温速率快,效率高,且在整个回收过程中,无需强酸、强碱,无废渣、酸碱性废水生成,不易产生二次污染。同时,该方法流程简单,微波加热时,材料内部温度更均匀,再生产品质量稳定,性能良好。
本发明公开了一种球形锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂的制备方法,属于锂离子电池技术领域。其特征在于:采用液相高温高压法制备锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂。具体包括以下步骤:将化学计量比为1∶1∶1的锂源、钒源、磷源,置于高压反应釜中,同时加入有机碳源作为还原剂,以去离子水做溶剂,调节PH=3,压强为4MPa,300℃加热15H,得到球形氟磷酸氧钒锂的前驱体。经研磨、压片,将非晶态前驱体置于管式烧结炉中,于非氧化气氛下650℃烧结2H,冷却到室温得到球形氟磷酸钒锂正极材料。本发明合成方法简单,易于控制,所得材料形貌特殊,表现出优异的电化学性能。
本发明属于二次电池材料领域,具体公开了一种二次电池用复合锂负极,其包括平面集流体、复合在平面集流体表面的导电纤维骨架层、以及复合在导电纤维骨架层表面的无锂活性层;所述的导电纤维骨架层中填充和/或沉积有金属锂;所述导电纤维骨架层由若干导电纤维构成,所述的导电纤维为导电金属化合物纤维、金属纤维、碳系纤维中的至少一种;所述的无锂活性层的材料为可嵌、脱锂的材料。本发明还公开了所述负极的制备和应用。本发明中,位于集流体两面的导电纤维骨架层被集流体分隔,彼此不相互贯通;该结构负极的强度高,具有良好的抗拉伸变形或断裂性能,更利于工业规模化生产;此外,还有助于是锂离子均匀分布,有助于提升充放电性能。 1
本发明所述三元锂离子二次电池技术领域,具体公开了三元锂离子电池电解液,其包含功能添加剂、溶剂以及无机导电锂盐;所述的功能添加剂。本发明还公开了所述的含功能添加的电解液的应用。本发明中,在所述的电解液中添加所述的功能添加剂,作为一种成膜添加剂,可在锂离子电池的正极表面形成一层均匀致密包覆膜,抑制电解液溶剂的氧化分解以及电解液和锂盐分解产物HF对电极材料的腐蚀,稳定正极材料结构,抑制过渡金属离子的溶出,提高高电压以及高温下锂离子电池的循环稳定性和倍率性能。
本发明公开了一种锂离子电池用复合正极材料的制备方法。所述复合材料以NH4MnXFe1?XPO4·H2O/RGO为前驱体,前驱体与锂源和碳源混合,在惰性气氛下,于500℃~700℃烧结得到。所述复合材料粒度分布均匀且呈纳米化,极大提高了电子导电率和锂离子扩散速率,材料具有高倍率性能。本发明工艺简单,成本低廉,可用于大规模工业化生产。
本发明涉及一种高性能水性磷酸铁锂动力电池的制备工艺,它包括正极、负极、隔膜和专用动力型磷酸铁锂电解液。将磷酸铁锂作为动力电池正极活性材料,正极片由改性的磷酸铁锂、导电剂、相应的粘结剂以及铝箔组成,负极片由专用动力型石墨、导电剂、粘结剂以及铜箔组成。本发明特征在于:所述正极片由正极集流体和正极浆料组成,正极涂布浆料的质量配比为:91%的活性物质磷酸铁锂、3%的导电剂(1.17%的Super-P、0.91%的KS-6、0.92%的石墨)以及6%的粘结剂(5.19%的F-105、0.81%的F-105-A)。本发明采用的导电剂和粘结剂配比合理,使得锂离子动力电池电压平台稳定,电池容量大,高倍率充放电性能优,性能循环好,同时这种电池在大电流放电的同时,安全性能好。
一种高纯纳米氟化锂的制备方法,本发明以工业氢氧化锂和氟化铵为原料,先将氢氧锂水溶解、萃淋树脂色层法纯化、浓缩、喷雾干燥得到高纯单水氢氧化锂;常温下混合氢氧化锂与氟化铵,反应形成纳米氟化锂;经热处理去除杂质,得到高纯度氟化锂产品。本发明常温化学反应生成氟化锂及易于分离去除的共生产物;产品制备流程短、工序少,便于产业化;产品为纳米级,反应活性高,形貌好,能满足作为高技术新材料生产原材料的要求。
本发明属于锂离子电池材料技术领域,公开了一种SiOx/锂硅酸盐复合材料及其制备方法和应用。SiOx/锂硅酸盐复合材料包括内核和包裹在内核表面的外壳;所述内核为氧含量从核心至表面逐步增加的SiOx,其中x=0.3~1;所述外壳为氧含量和锂含量从外壳表面至外壳内部逐渐降低的锂硅酸盐。通过在惰性气氛下煅烧SiOx材料,对其进行预处理。预处理后的SiOx材料和锂源在惰性气氛下高温固相烧结,得到SiOx/锂硅酸盐复合材料。本发明提供的制备SiOx/锂硅酸盐复合材料的工艺对原材料的要求较低,工艺中各项反应条件简单易控制,工艺流程短、成本低、产率高;包含前述SiOx/锂硅酸盐复合材料作为负极的锂离子电池具有高的首次库伦效率、比容量以及优良的循环性能。
本发明公开了一种钛酸锂粉末的制备方法,包括以下步骤:(1)在25~98℃下,将锂化合物水溶液与TiCl4水溶液按Li/Ti摩尔比为4~10.5的比例混合,恒温搅拌反应0.5~96h;(2)将步骤(1)所得反应产物料浆进行液固分离脱去母液,将固相产物在100~120℃下干燥4~48h,获得无定形钛酸锂化合物前驱体;(3)将步骤(2)所得前驱体在500~850℃下热处理2~15h,研磨粉碎,即得钛酸锂粉末。本发明是一种工艺简单、环境污染少、生产成本低的钛酸锂粉末的制备方法。
本发明公开了一种锂离子电池低温充放电解液,包括锂盐、有机溶剂和添加剂,所述锂盐为质量比为80‑90∶1‑15∶1‑15的六氟磷酸锂、二氟双草酸磷酸锂、二氟磷酸锂的混合物,所述添加剂为质量比为82‑85∶6‑10∶6‑10硫酸乙烯酯、二氧化硫和含巯基有机物。本发明选用新型添加剂组合,并且提高添加剂的含量,同时配合低阻抗的锂盐,提高低温下成膜的迁移速率,选择低温组合的溶剂比例,低温下,提高锂离子电池的电解液的粘度,使导电性提高,活性物质的活性提高,缩小电解液的浓度差,极化减弱,保持有效充放电。低温时锂离子电池的放电容量和工作电压保持正常,达到锂离子电解液低温充放电的性能要求。
本发明属于电池正极材料及其制备领域,具体公开了一种纯β型、纯度在99.5%以上、中位粒径在5~25μm的高纯二氧化锰,其中杂质金属铜、铅、锌的含量均小于10ppm,钠、钾等的含量均小于50ppm,硫酸根的小于300ppm,其制备方法是先制得硝酸锰溶液,然后将其煅烧,再进行微细化粉碎,得到成品。本发明还公开了一种锰酸锂正极材料,其中钠、钾、钙、镁的含量均小于50ppm;铁、铜等的含量均小于10ppm,硫酸根小于500ppm,其制备是以高纯二氧化锰为锰源,然后将TiO2、NiO、Al2O3中的至少一种与锰源混匀,再与锂源混合使锂与非锂金属的原子摩尔比为(0.9~1.2)∶2,最后经焙烧、冷却、粉碎制得成品。本发明的方法成本低,易操作,制得的锰酸锂正极材料纯度高且能有效提高电池循环性能和比容量。
本发明公开了一种利用废旧锂电池与浸出渣再生电极的方法,其特征在于,包括以下步骤:1)将废旧LiNixCoyMnzO2、LiCoO2和LiMn2O4电池放电、拆分、有机溶剂溶解后得废旧正极混合粉末和负极粉末;2)将正极和负极粉末球磨机械混合后碳热还原处理;3)水浸出碳热还原后粉末,分离浸出液与浸出渣,浸出液蒸发浓缩结晶得碳酸锂;4)浸出渣采用还原氨浸出,分离氨浸出液与浸出渣,得到富含高纯度有价金属镍和钴的溶液和氧化锰浸出渣;5)将该浸出渣和步骤2)中再生碳酸锂在马弗炉中烧结制备LiMn2O4正极。本发明基于混合多种废旧锂电池正负极材料,并充分利用回收过程中的废渣再生材料,具有回收流程绿色污染性低,回收废旧电池来源广,再生锰酸锂电化学性能良好的优势。
本发明属于锂硫电池技术领域,具体涉及一种锂硫电池多孔正极的制备方法,通过一次正压载硫使部分硫预先负载至多孔碳材料中,另一部分硫作为造孔剂与正极浆料混合涂布在集流体上制成极片并辊压后,再在正压条件下进行第二次载硫,从而获得既具有一定压实密度,又具有丰富孔洞的锂硫电池正极片。该制备方法弥补了现有锂硫电池极片不辊压则硫碳材料孔洞太多,电子导电性差;辊压则硫碳材料孔洞被完全压实,电解液无法浸润导致极片离子导电性差的矛盾,实现了同时具备高硫载量、高电子导电性及高离子导电性的锂硫电池多孔极片的制备。
本发明涉及一种二硫化钼包覆镍钴锰酸锂复合材料及其制备方法和应用,所述复合材料由核心材料和包覆层构成,所述核心材料为镍钴锰酸锂,其化学式为LiNixCoyMn1‑x‑yO2,其中0<=x,y<=1;所述包覆层为MoS2。其制备方法为:将四硫代钼酸铵加入溶剂中,于40~80℃搅拌,得到分散液;向分散液中加入镍钴锰酸锂获得混合液,持续搅拌直至溶剂变干后置于真空烘箱中干燥,将混合物在保护气氛下烧结,即得到二硫化钼包覆镍钴锰酸锂复合材料。本发明制备工艺简单,操作简便,元素利用率高。应用于锂离子电池中,具有首次库伦效率高、循环性能稳定以及倍率性能优良的特点。
本发明公开了一种高电压锂离子电池用电解液,包括有机溶剂、锂盐和锂盐助溶剂,有机溶剂包含氟代烯基3-硝基-4-氟代烷基苯砜类化合物和氟代二腈二烷基醚类化合物;该高电压锂离子电池用电解液能提高锂电池能量密度,且在高电压下稳定性能好,可以显著提高锂电池的使用寿命及安全性能。
本发明属于锂离子电池材料技术领域,公开了一种多重改性的富锂无钴单晶材料及其制备方法。通过共沉淀结合后续锂化烧结首先制备出钠铝双金属位点掺杂的富锂无钴单晶材料,再进一步通过固相法得到快离子导体包覆的双金属掺杂的富锂无钴单晶材料。所述掺杂包覆复合改性的富锂无钴单晶材料的化学通式为LimAlpMq(PO4)3@LixNanNiyMnzAl1‑y‑zO2,其中M是Sb、Ge、Ti元素中的一种或几种,1≤m≤2,p+q=2,0<n≤0.2,1<x≤1.5,0.8≤y+z≤1。本发明通过两步法成功实现钠铝双金属离子掺杂快离子导体包覆的富锂无钴单晶材料,制备的材料颗粒大小基本一致、元素分布均匀。本发明合成的复合材料有效改善了富锂无钴单晶材料的导电率和放电比容量。
本发明提供了一种锂离子电池正极浆料,包括活性物质、粘结剂和添加剂,所述活性物质、粘结剂和添加剂的质量比为(80~99):(0.5~3.0):(0.5~19.0);所述添加剂为V2O5、MoO3和石墨烯的混合物;所述活性物质为钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂中的一种或多种;所述粘结剂为丙烯酸?丙烯腈共聚物和聚偏氟乙烯中的一种或两种。还提供了制备锂离子电池正极浆料的方法,方法简单,使用本发明的锂离子电池正极浆料制作的锂离子电池,具有较好的高倍率放电性能和较长的循环寿命。
本发明公开了一种锂离子电池多核型核壳结构磷酸盐系复合正极材料的制备方法,属于锂离子电池技术领域。其特征在于:采用“化学还原-固相烧结”技术制备锂离子电池复合正极材料xLiVPO4F·yLi3V2(PO4)3·(1-x-y)LiVOPO4。包括以下步骤:(1)配料;(2)加入碳源作为还原剂,机械活化;然后在真空烘箱干燥处理,得到复合前躯体;(3)将步骤(2)所得复合前躯体在烧结炉中于非氧化气氛下600-800℃煅烧1-24H,自然降温至300-700℃,烧结1~10H,得到多核型核壳结构xLiVPO4F·yLi3V2(PO4)3·(1-x-y)LiVOPO4复合正极材料。本发明制备的复合正极材料,通过自身氧化还原反应形成了核的成份由内向外依次是LiVPO4F、Li3V2(PO4)3、LiVOPO4,最外层由碳包覆的微观结构。所得材料,结构成份特殊,电化学性能优良,充放电平台较多,荷电状态易控,适用于动力电池。
本发明公开了一种高倍率、高压实、高电压的钴酸锂正极材料的制备方法,该正极材料粒径D50为6.0~11.0μm,压实密度为3.7~3.95g/cm3,制备方法包括:(1)将钴源、锂源、掺杂元素M、M’的化合物,配料混合得一次混合料;(2)将一次混合料烧结得到钴酸锂的一次烧结料,并进行粉碎和分级得一烧分级料;(3)将一烧分级料与包覆物配料及高速混合得二次混合料;(4)将二次混合料进行烧结,并进行粉碎、分级、除磁和过筛,得到高倍率、高压实、高电压的钴酸锂正极材料。该工艺简单易控、生产成本低、绿色环保、生产效率高、且能制备出产品成分均匀、粒径分布窄、结晶度高、物化性能及电化学性能均优良的正极材料。
本发明公开了一种高容量型钴酸锂正极材料的制备方法:将Li源、Co源A和MgO按照摩尔比为(1.05~1.20):(1.00‑x):x的量在高速球磨机中充分混合均匀,然后经高温固相法烧结,过筛,得到一烧产物,其中x=0.002~0.005;将一烧产物经气流粉碎成中值粒度为7.0~18.0μm颗粒后,与Co源B在高速球磨机中充分混合均匀,然后再经高温固相法烧结反应完全,过筛,即得到高容量型钴酸锂正极材料。本发明的制备方法,加入钴的化合物与一烧产物过量的锂进行二次反应,使二次烧结产物含极少量的残留钴和锂,最大程度地减少钴和锂除钴酸锂以外的形式存在,提高钴酸锂的生成率,提高脱锂量,进一步提升容量。
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