本发明提供了一种锂离子电池正极材料、锂离子电池正极片及其制备方法和锂离子电池,涉及电极材料技术领域,所述锂离子电池正极材料包括正极活性物质、正极导电剂、正极粘合剂和含氮组合物,所述含氮组合物包括巴比土酸类化合物和马来亚酰胺类化合物,以缓解现有的锂离子电池在使用过程中,存在起火爆炸等安全隐患的技术问题,通过正极活性物质、正极导电剂、正极粘合剂和含氮组合物相互协同,使的含氮组合物在高温下发生交联反应,生成膜状的含氮高聚物,包覆于正极活性物质表面,阻断锂离子的传输,从而避免锂离子电池内部温度继续升高,提高锂离子电池的安全性能。
本发明的锂二次电池用正极活性物质是在锂复合金属化合物的表面具备包含锂和铝的金属复合氧化物的包覆层的锂二次电池用正极活性物质,上述锂复合金属化合物由能够掺杂和脱掺杂锂离子的一次颗粒凝聚而成的二次颗粒形成,上述锂二次电池用正极活性物质至少含有镍和铝作为除了锂以外的金属,并且满足全部条件(1)~(2)。
本发明提供一种实现优异安全性的锂离子电池的锂离子电池用正极活性物质。所述锂离子电池用正极活性物质具有层状结构,以如下组成式表示:Lix(NiyM1-y)Oz(式中,M为Mn和Co,x为0.9~1.2,y为0.8±0.025,z为1.8~2.4)。将使用以91wt%正极活性物质、4.2wt%粘合剂和4.8wt%导电材料制作的正极合剂所制成的锂离子电池充电至4.3V后,将1.0mg正极合剂与将1M?LiPF6溶解于碳酸乙烯酯(EC)-碳酸二甲酯(DMC)(体积比1∶1)的混合溶剂中制成的电解液共同以升温速度5℃/分钟进行差示扫描量热测定(DSC),所获得的第一放热峰温度T1(℃)与成为第一放热峰强度的1/2处的温度T2(℃)的差△T(其中T2<T1)满足△T≧13(℃)。
本发明涉及一种高电压锂离子电池正极,使用其的锂离子电池以及制备方法,包括集流体,正极活性物质材料,导电剂和粘结剂,所述正极活性物质材料,导电剂和粘结剂按照重量配比85%-95%的正极活性物质,2.5%-7.5%的导电剂和2.5%-7.5%的粘结剂构成浆料,所述浆料涂覆在所述集流体上,本发明制备出的锂离子电池正极及使用这种正极的锂离子电池具有放电电压平台高,比能量高,成本低,易于大规模工业化生产。
本发明涉及碳酸锂生产技术领域,特别是一种基于盐湖矿石、锂聚合物以及锂辉石组合的碳酸锂制备方法,包括以下步骤:将锂辉石依次经过煅烧、冷却,加入锂聚合物与煅烧后的锂辉石破碎、细磨、加酸反应、冷却、调浆,浸出,压滤机压榨分离,加入盐湖矿石,净化、过滤、苛化,再冷冻分离硫酸钠,蒸发浓缩、碳化、离心干燥、气流粉碎等工艺步骤而得碳酸锂。本发明将锂辉石、锂聚合物和盐湖矿石混合生产碳酸锂,增加资源利用率,缓解锂辉石紧张对生产的影响,解决了锂矿石资源不足的困境,增加生产线抵抗资源不足的风险,采用品质更高的锂聚合物和盐湖矿石与锂辉石混合作为原料,在前期处理时,工艺条件相比于单用锂辉石作为原料时的工艺条件更加宽泛。
本发明涉及一种锂电极和一种包含所述锂电极的锂二次电池,并且更具体地,通过控制所述锂电极中包含的表面氧化层的厚度和表面粗糙度并使用所述锂电极作为锂二次电池如锂硫二次电池的负极,可以通过抑制与多硫化物的副反应而提高电池寿命。
本发明公开了一种超过磷酸铁锂理论容量的磷酸铁锂基复合材料、其制备方法及用途。所述磷酸铁锂基复合材料包括内核以及包覆所述内核的复合包覆层,所述内核由无机碳基体及附着在所述无机碳基体上的磷酸铁锂构成,所述复合包覆层的组成包括一水七氧化三钒颗粒和无机碳。所述方法包括:1)制备由无机碳基体及附着在所述无机碳基体上的磷酸亚铁构成的复合前驱体;2)将复合前驱体与锂源和磷源混合,焙烧,得到内核;3)将内核、钒源、可溶性有机碳源、表面活性剂和溶剂混合得浆料,水热反应,得到磷酸铁锂基复合材料。本发明的磷酸铁锂基复合材料的振实密度高、扣电容量可达170mAh/g以上,且倍率性能良好。
本发明实施例提供了一种锂离子二次电池负极活性材料,包括石墨烯和纳米In2S3颗粒,所述石墨烯和纳米In2S3颗粒均匀混合。该锂离子二次电池负极活性材料具有高的比容量且循环性能良好。本发明实施例第二方面提供了所述锂离子二次电池负极活性材料的制备方法,工艺简单方便,条件温和。本发明实施例第三方面提供了包含所述锂离子二次电池负极活性材料的锂离子二次电池负极极片,以及本发明实施例第四方面提供了包含所述锂离子二次电池负极活性材料的锂离子二次电池。
本发明提供了一种高压实密度磷酸铁锂材料的制备方法、高压实密度磷酸铁锂及包括其的锂离子电池正极材料。制备方法包括:通过锂源、磷源、铁源制备磷酸铁锂材料;将磷酸铁锂材料和碳源混合,经二次烧结以制备补碳的磷酸铁锂材料;将补碳的磷酸铁锂材料进行气流粉碎,以制备高压实密度磷酸铁锂材料。采用本发明的技术方案制备的高压实密度磷酸铁锂材料,相比于现有技术中的磷酸铁锂材料,高压实密度磷酸铁锂具有大小颗粒混合的特点,具有更高的压实密度,在用于制作锂离子电池时,高压实密度磷酸铁锂材料可使得锂离子电池具有更大的能量密度。
本发明公开了从铝电解高锂电解质废弃物中提取锂盐制备碳酸锂的方法,具体包括如下步骤:步骤1、以铝电解高锂电解质废弃物为原料,制备硫酸锂溶液;步骤2、对步骤1制备的硫酸锂溶液进行过滤,得到滤渣和滤液,所得滤渣返回铝电解槽作为铝电解质使用,所得滤液备用;步骤3、所得滤液经过除杂、沉锂和二次过滤制得粗碳酸锂,备用;步骤4、对步骤3制得的粗碳酸锂进行水洗和干燥,即得碳酸锂成品。以铝电解高锂电解质废弃物为主要原料生产碳酸锂产品,替代了较为昂贵和稀缺的锂云母,可减轻我国锂电能源材料对锂云母的依赖,大大降低了碳酸锂的生产成本;所得滤渣返回电解槽使用,降低了原电解质锂浓度,优化了电解质的性能,节约能源。
本发明涉及锂离子电池技术领域,旨在提供偏铝酸锂包覆铝锂合金复合材料及其锂硫电池的制备方法。该偏铝酸锂包覆铝锂合金复合材料的制备方法包括步骤:取球形铝粉和锂源化合物粉末混合后,加热得到偏铝酸锂包覆铝锂合金复合材料粉末;该锂硫电池包括隔膜、正极、负极和电解液,负极的负极材料中包括偏铝酸锂包覆铝锂合金复合材料。本发明制备得到的偏铝酸锂包覆铝锂合金复合材料具有:平稳的充放电电压平台使有机电解质在电池应用中更为安全;很好的电极反应可逆性;良好的化学稳定性与热稳定性;在锂硫电池中避免形成锂枝晶,有效防止短路,有效提高锂硫电池的可靠性和安全性。
本发明提供一种锂离子电池补锂电解液及补锂方法。首先,所述补锂电解液包括有机溶剂和锂盐,电极电位在4.3V(vs Li+/Li)以下时,锂盐的阴离子在锂离子电池正极不稳定,会发生阳极氧化分解反应,对应负极发生锂离子的嵌入反应。所述补锂方法包括步骤:将补锂电解液注入锂离子电池中,将锂离子电池预充至补锂电压,来对负极补锂并控制补锂量,待补锂反应完成后,除去剩余补锂电解液,重新注入常规电解液,随后对电池进行预充化成工序。本发明操作简单,无需改造现有产线,仅需适当改变电池预充工艺,便可精确、均匀的对负极进行补锂,从而改善电池的首次库伦效率,提高能量密度,改善循环性能。
本发明提供一种锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池正极、锂离子电池和设备。锂离子电池正极材料,包括三元正极材料基体和包覆在三元正极材料基体表面的包覆层,包覆层包括碳、碳包覆的银、碳包覆的Ag2X以及碳包覆的银/Ag2X混合物。锂离子电池正极材料的制备方法:将银化合物和螯合剂配制成溶液A,将溶液A与B化合物混合得溶液C;将三元正极材料基体与溶液C混合,固液分离得到固体物质,将固体物质烧结得锂离子电池正极材料。锂离子电池正极,使用锂离子电池正极材料制得。锂离子电池,包括锂离子电池正极。设备,使用锂离子电池作为电源。本申请提供的锂离子电池正极材料,包覆层稳定,导电性好,材料的容量和倍率性能好。
本发明公开了一种预锂化极片、预锂化极片的制备方法以及锂离子电池,涉及锂离子电池技术领域;预锂化极片的制备方法包括步骤:S1、金属薄膜的制成;S2、三明治形状薄膜的成型;S3、金属锂层的成型,采用离子铣技术将上、下两层薄膜基材的表面刻蚀出多个阵列分布的待镀区,且待镀区贯穿于薄膜基材和活性材料层;在薄膜基材的表面镀上金属锂,金属锂填充待镀区,在薄膜基材的外表面形成金属锂层;S4、薄膜基材的剥离,对金属薄膜上表面的薄膜基材与活性材料层之间、金属薄膜下表面的薄膜基材与活性材料层之间实现剥离,得到预锂化极片;本发明的有益效果是:安全性能更高,还能够为锂电池提供远远不断的锂源,实现了安全与能量密度的完美平衡。
本发明涉及一种磷酸锂的制备方法,包括:使含锂溶液穿过铝类吸附剂而使锂吸附于所述铝类吸附剂的步骤;使蒸馏水或锂浓度低于所述含锂溶液的水溶液穿过所述吸附了锂的铝类吸附剂而收得含锂解吸液的步骤;及向所述含锂解吸液投入磷供应物质而收得磷酸锂的步骤。
本发明公开利用锂辉石钙镁渣回收锂制备工业级碳酸锂的方法,包括以下步骤:A、含锂钙镁渣的溶解;B、加酸反应;C、生石灰除镁;D、浓缩加碱除钙;E、纯碱深度除钙;F、酸化除杂;G、纯碱沉锂。本发明的利用锂辉石钙镁渣回收锂制备工业级碳酸锂的方法工艺简单,原材料生产成本低,锂回收率高,经济价值高,对环境污染小,而且生产安全性高。
本发明涉及一种锂离子电池用锂复合片及其制备方法、锂离子电池,属于锂离子电池技术领域。本发明的锂离子电池用锂复合片,包括锂片,所述锂片表面包覆有偏铝酸锂材料层,所述偏铝酸锂材料层包括偏铝酸锂。本发明的锂离子电池用锂复合片应用到锂离子电池中,能够补充负极极片在首次充电过程中消耗的不可逆锂,还能够在锂离子电池充放电过程中保持极片的结构稳定,有利于提高锂离子电池的循环寿命。在锂离子电池内部温度上升时,也能较好地保持电芯不发生严重的结构变化。
本发明公开一种锂离子电池的补锂电极片、补锂隔膜及其制备方法,其中,补锂电极片包括集流体层、电极材料层和补锂层,所述电极材料层涂覆于集流体层上,所述补锂层涂覆于所述电极材料层上;补锂隔膜,包括补锂层和隔膜层,所述补锂层在所述隔膜层的表面;所述补锂层的厚度介于200nm至10μm之间,所述补锂层的成分包括金属锂和添加成分,所述添加成分包括:表面含有卤族元素官能团的无机材料,和/或,能够与液态金属锂或锂合金相亲的无机材料;所述补锂层中金属锂的质量含量占50wt.%~99wt.%。本发明的补锂层的具有超薄可控的厚度,能够调节补锂的量,金属锂的含量高,具有更有效的补锂效率。
一种锂离子电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,包括:准备混合物的工序,所述混合物含有(A)Li3PO4或Li源及磷酸源、(B)选自Fe源、Mn源、Co源及Ni源的组中的至少1种、水及沸点为150℃以上的水溶性有机溶剂,且以通过(A)和(B)以在混合物中为0.5mol/L以上且1.5mol/L以下的浓度制造LiMPO4的方式调整了(A)和(B);及生成LiMPO4微粒的工序,所述LiMPO4微粒通过使所述(A)和(B)在高温高压下反应而生成,其平均一次粒径为30nm以上且80nm以下,其中,M为选自Fe、Mn、Co及Ni的组中的至少1种。
本发明涉及锂二次电池用负极材料及其制造方法和使用该材料的锂二次电池用负极及锂二次电池。本发明提供了一种可以利用简单步骤制造并且可以得到以下锂二次电池的负极材料,所述锂二次电池具有各种优异的电池特性,即极板强度高,浸液性良好,初期不可逆容量小,高电流密度充放电特性优异和循环保持率高。本发明使用了一种材料,其中两种以上的不同的高分子材料分别附着在粒子(A)的不同位置,所述粒子(A)选自由碳材料粒子、金属粒子和金属氧化物粒子组成的组。
本发明提供一种锂电池正极材料及其制备方法、锂电池正极、锂电池和供电装置。锂电池正极材料的制备方法:将包括混合熔融盐、锂源和三元前驱体在内的原料进行混合得到混合物,然后对所述混合物进行烧结,再进行水洗、干燥,得到所述锂电池正极材料。锂电池正极材料,使用所述的锂电池正极材料的制备方法制得。锂电池正极,使用所述的锂电池正极材料制得。锂电池,包括所述的锂电池正极。供电装置,包括所述的锂电池。本申请提供的锂电池正极材料的制备方法得到的正极材料,颗粒粒径均匀,晶型完整,材料形貌得到优化,材料空隙小,压实密度增大;表面结构稳定,实现高压实兼顾长循环。
为克服现有锂离子电池中存在钝化膜阻抗大和高、低温性能差的问题,本发明提供了一种非水电解液,包括有机溶剂、锂盐和磷酸酯类化合物,所述磷酸酯类化合物包括选自结构式(Ⅰ)所示化合物:结构式(Ⅰ)其中,R1、R2、R3各自独立地选自1~5个碳原子的烷基、1~5个碳原子的氟代烷基、芳香基、氟取代芳香基、2~5个碳原子的不饱和烃基、‑Si(CmH2m+1)3,m为1~3的自然数,R1、R2、R3中至少一个为不饱和烃基,且R1、R2、R3中至少一个为‑Si(CmH2m+1)3基团。同时,本发明还公开了包括上述非水电解液的锂离子电池。本发明提供非水电解液有利于提升锂离子电池的高温循环性能和低温存储性能。
本发明提供了一种处理含锂正极材料表面残锂的方法、正极材料和锂离子电池,所述方法包括:将含锂正极材料表面的碳酸锂在惰性气氛下与还原剂反应,使得碳酸锂还原为气态产物和锂的氧化物。所述方法使用的原料成本低,工艺简单,适于大规模生产应用,不会对正极材料接下来的工艺流程造成影响,所得正极材料的稳定性以及电化学性能高于未处理的材料,包含该正极材料的锂离子电池在测试中体现出了更为优越的动力学性能和稳定性,其在使用过程中的产气现象也大幅度降低。
本发明涉及锂离子电池领域,具体而言,提供了一种高电压锂离子电池用功能性添加剂、高电压锂离子电池电解液及高电压锂离子电池。该功能性添加剂包括金属阳离子和阴离子团;金属包括除锂之外的钠、钾、铷、铯、钫、碱土金属、化学元素周期表中第一副族元素或化学元素周期表中第二副族元素中的至少一种;阴离子团包括含硫阴离子团、含硼阴离子团或含氰根阴离子团中的至少一种。该功能性添加剂中特定的金属阳离子和阴离子团共同构成SEI膜的主框架,可在锂离子电池的正极表面形成一层致密均匀且阻抗低的SEI膜,抑制电解液溶剂和导电锂盐的分解,避免正极材料被电解液溶剂或导电锂盐的分解副产物所腐蚀,稳定正极材料结构,改善电池循环稳定性。
本发明的课题是获得用于实现高容量与良好循环特性的锂离子二次电池用负极材料。作为其解决方案,本发明中使用如下的锂离子二次电池用负极材料,所述锂离子二次电池用负极材料的特征在于:包含具有硅相、以及硅与金属D的化合物相的多孔质粒子,上述多孔质粒子的空隙率为0.1~75体积%。该锂离子二次电池用负极材料利用如下制造方法来制造,所述制造方法具备:工序(a)对硅、铝和金属D进行熔化;工序(b)将熔化的上述硅、上述铝、上述金属D的合金熔液以100K/sec以上进行冷却形成合金粒子;以及工序(c)将上述合金粒子浸渍在碱性水溶液中,溶出上述铝的一部分或者全部。
一种钛酸锂与镍钴酸锂体系锂离子电池,其负极材料由钛酸锂85~95%、粘合剂3~10%、导电剂3~10%组成,其正极材料由镍钴酸锂85~95%、粘合剂3~10%、导电剂3~10%组成;其中,百分数均为质量百分数。正、负极材料经制浆、涂布、层叠、注液、化成分容等制备方法得到镍钴酸锂-钛酸锂电池。本发明涉及的锂离子电池容量大,安全性能高,倍率充放电优良,循环寿命长,体积比能量高,较适合在混合动力汽车、光电储能设施,国防应用领域和高规格电力储能系统等多方面的应用。
公开了一种负极的预锂化方法,包括以下步骤:在供给锂离子的金属片和隔板之间插置负极来制造简易电芯,将所述简易电芯浸渍在用于预锂化的电解质中,及将浸渍在所述用于预锂化的电解质中的简易电芯设置在两个聚合物衬垫之间,并在通过使用设有一对夹具的加压部件在所述两个聚合物衬垫的外侧加压的同时实施电化学充电,以执行所述负极的预锂化,其中所述聚合物衬垫的厚度为所述加压部件的夹具的厚度的60~90%。也公开了一种经预锂化的负极及包含该经预锂化的负极的锂二次电池。
本发明提供了一种锂离子电池包、锂离子电芯、锂离子电池电解液及其添加剂,本发明的电解液添加剂包括烷基二碳酸酯类添加剂和双氟磺酰亚胺锂。烷基二碳酸酯类添加剂成膜在负极,改善循环性能,而未成膜的成分在高压态正极会被氧化;而LiFSI在正极形成保护膜,这一层正极膜在一定程度下降低了烷基二碳酸酯类添加剂的分解,所以其产气被部分减少,极片界面得到改善,从而提高了容量保持率,可以取得改善锂离子电芯循环性能,同时提升锂离子电芯高温存储容量保持率的效果。
本发明涉及一种盐湖提锂用电极材料及其制备方法和应用,所述盐湖提锂用电极材料的制备方法包括:(1)将锂源溶于乙醇溶液中,然后依次加入氧化石墨烯、电极材料,搅拌均匀,得到混合液A;将钛源溶于乙酸和无水乙醇的混合溶液中,得到混合液B;将混合液A加入到混合液B中并不断搅拌至成为凝胶,经加热、干燥、焙烧,得到氧化石墨烯/钛系锂离子筛包覆改性的电极活性材料;(2)将步骤(1)所得改性的电极活性材料加入多巴胺溶液中使充分反应,过滤洗涤,滤渣干燥,即得。本发明所述方法制备得到的电极材料,极大的提高了锂离子的选择性以及提锂反应速率,具有制备方法简单,提锂效率高,工艺应用价值显著的特点。
一种锂离子电池负极及其制备方法、含有该锂离子电池负极的锂离子电池,其特征在于,所述的负极包括集流体、设置在集流体上的防过放涂层以及设置在防过放涂层上的负极活性材料层;所述防过放涂层由钛酸锂和粘结剂组成,所述钛酸锂的化学式为LixTi5O12,其中4≤x≤9。所述锂离子电池负极的制备方法包括:1)将钛酸锂与粘结剂、溶剂混合后配制成浆料;将所述浆料涂覆于负极集流体表面,干燥辊压后得到表面具有防过放涂层的集流体;2)将负极浆料涂覆于步骤(1)中得到的表面具有防过放涂层的集流体的表面,干燥辊压后得到所述锂离子电池负极。本发明提供的锂离子电池负极,通过在集流体与负极活性材料层之间设置一层含有钛酸锂的防过放涂层,能够有效的避免锂离子电池过放状态下SEI膜分解,并同时解决了电池过放状态下现有负极集流体易氧化溶解的问题。
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