本发明涉及一种锂离子电池正极LiV3O8/Ag复合材料及其制备方法,该方法包括以下步骤:将钒源和具有还原性的有机酸按照一定的化学计量比在溶液中搅拌,直至溶液变为蓝色,之后,顺序加入锂源(锂钒摩尔比为Li:V=1:3)、表面活性剂、含Ag化合物、N,N-二甲基甲酰胺(DMF),充分搅拌,干燥后得到蓝色的固体溶胶,在氧化气氛中于450~600℃的温度范围内加热得到LiV3O8/Ag纳米带,该结构的优点在于,制得的银纳米粒子直径约10nm,可以自然地附着在LiV3O8纳米带上。该制备工艺简单,适合规模化生产,产物用作锂电池正极材料具有较优的电化学性能,其倍率性能、循环稳定性均得以提升。
本发明提供了一种提高抗析氢腐蚀性能的锂合金负极材料,其特征在于,由MG和LI组成,其中MG的重量百分比为0.03-1.2%,余量为LI。还提供了一种制备提高抗析氢腐蚀性能的锂合金负极材料的方法,其特征在于,包括以下步骤,将锂和镁块在700-900℃条件下在氩气的保护下熔化,搅拌均匀后铸锭,轧制成板,在液体石蜡中保存备用。采用本发明,能降低锂负极材料在水溶液中的析氢腐蚀,同时保持负极材料电极电位、高比功率和高比能量的特点。
本发明公开了一种苯基三氟甲砜作为添加剂的电解液,包括锂盐、非水有机溶剂和添加剂,所述添加剂为苯基三氟甲砜,其浓度为0.5wt%‑2wt%,所述非水有机溶剂为环状碳酸酯和链状碳酸酯的混合物,所述环状碳酸酯与所述链状碳酸酯的体积比为(1‑9):(1:9),所述锂盐浓度为0.8‑1.2M。本发明采用上述一种苯基三氟甲砜作为添加剂的电解液,通过向碳酸盐电解液中引入苯基三氟甲砜作为添加剂,极大的抑制了锂金属负极中锂枝晶的生长,提高了锂金属电池的电化学稳定性。
本发明提供了一种磷酸铁锂正极材料的回收利用方法,包括:将退役的磷酸铁锂电池进行放电处理、破碎和还原浸出,得到浸出液;将所得的浸出液进行过滤,得到滤液和滤渣;调节所得滤液的pH并加入沉淀剂,得到除杂后的溶液;向所得的溶液中加入锂源、磷源或铁源,得到混合溶液;调节所得混合溶液的pH为8~10,并加入溶剂、表面活性剂和碳源,充分分散,得到前驱体溶液;将所得前驱体溶液进行水热反应,之后过滤得到磷酸铁锂粉末;对所得粉末在惰性气氛下进行热处理,制备得磷酸铁锂材料。本申请采用的回收方法实现了资源有效利用,简化了操作步骤,降低了成本且易大规模推广。
本发明公开了一种提升锂离子电池聚合物固态电解质离子电导率的方法及其制备的固态电解质、电池。具体是在制备固态电解质时,控制电解质锂盐与聚合物基体之间的质量比为1‑5;所述的电解质锂盐为双氟磺酰亚胺锂。本发明所述的聚合物固态电解质室温离子电导率可达1mS cm‑1以上,远高于现有聚合物电解质体系;与现有锂离子电池工艺技术良好兼容,具有商业化潜力。
本发明公开了一种高倍率锂离子电池及其制造方法。所述锂离子电池包括正极片、负极片、复合隔膜、电解液,所述隔膜表面涂覆有复合导电层;所述复合导电层由粘结剂、导电剂和微孔组成;正、负极片均为全极耳结构。其制备方法是将涂覆有复合导电层的隔膜与正极片、负极片经卷绕工序制备卷芯,卷芯经封装、烘烤、注液、热冷压、化成、分容工序制备出高倍率锂离子电池。本发明通过改善隔膜与正负极膜片界面特性及优化电池结构设计,改善隔膜与正负极片接触界面粘结性能,减少锂离子在不同界面之间的传输阻力,增强极片的电子导电性,改善复合隔膜的孔隙率和透气度,增强电解液对隔膜的润湿,改善电池内部电解液保有能力,而极大改善锂离子电池高倍率性能,大倍率放电容量保持率比现有技术提升10%以上,适于工业化生产。
本发明涉及一种表面自生长氮化钛导电膜修饰钛酸锂的制备方法,包括:将钛酸锂粉末与固态氮源按比例在分散介质中超声或球磨混合均匀,将制得的浆料70-120℃烘干、研磨后,在惰性保护性气氛下,升温至600-900℃保温10min-1h,然后随炉冷却,得到表面自生长氮化钛导电膜修饰的钛酸锂。本发明通过热氮反应,在钛酸锂表面自生长一层高导电薄膜TiN,TiN薄膜不仅和钛酸锂结合紧密牢固,而且制得的高导电Li4Ti5O12/TiN材料具有高的倍率充放电性能和优异的循环性能,其制备方法成本低廉、操作简单、安全、容易实现规模化生产。
本实用新型涉及锂电池技术领域,尤其涉及一种锂电池的注液嘴及注液装置。注液嘴包括:主体部,主体部具有收容腔,收容腔适于收纳流体,主体部随着收容腔内的压力变化可伸缩,主体部具有注液通道,注液通道贯通主体部。本实用新型提供的锂电池的注液嘴,通过将主体部的内部设置收容腔,主体部的长度随着收容腔内的压强变化而变化,通过改变流体的压强即可改变主体部的伸缩量,进而可以精准控制主体部的伸缩量,达到精准控制注液嘴与锂电池之间的压紧力的目的。相比于相关技术中利用装置精度控制注液嘴与锂电池的压紧力相比,本实用新型的注液嘴对结构精度要求低,易实现。
本发明涉及一种钴酸锂类材料的生产方法及其工业化制备装置,解决了现有电热窑炉能耗高,窑内温差大,生产周期长,耐火材料易被腐蚀等问题。本发明包括:以含钴化合物、含锂化合物为主要原料,采用以天然气或煤气或液化石油气为燃料的辊道窑或隧道窑或车底窑等火焰窑炉为工业化制备装置,合成钴酸锂类材料。本发明还提出了采用氧化镁、氧化钙、镁钙砖、镁锆砖、镁钙锆砖、镁铁尖晶石、镁锰尖晶石等碱性耐火材料代替原窑炉及窑具所使用的硅铝质耐火材料,以减缓钴酸锂材料制备过程中因氧化锂的挥发而导致的对窑炉的损伤。本发明有以下特点:直接采用天然气或煤气或液化气为燃料的以碱性耐火材料为筑窑材料的火焰窑炉,既能降低能耗成本,更能确保窑温均匀,减小生产周期,提高产品质量和生产效率,延长窑炉的使用寿命。
一种本发明的高压实密度锂离子正极材料的制备方法,包括以下步骤:(1)将硼化合物与前驱体材料混合均匀,得到预处理的前驱体材料;(2)将预处理的前驱体材料与锂盐充分混合,得到混合料;(3)将混合料在氧化性气氛中进行固相烧结,冷却、破碎,即得到所述高压实密度锂离子正极材料。本发明通过对前驱体材料进行预处理,先将硼化合物均匀的附着在前驱体上,再与锂盐混合后进行烧结,使得掺杂元素硼均匀分布于产品体相中,达到均匀掺杂的目的。本发明制备的高压实密度锂离子正极材料其振实密度≥2.3g/cm3,制作压实密度≥3.70g/cm3,1C首次放电克容量达153mAh/g以上,300周循环保持率达85%以上。
本发明公开了一种航天用锂离子电池的在轨工作寿命预估方法,属于航天器电源技术领域。该方法首先测量锂离子电池在地面和空间环境下的中值电压,对锂离子电池的地面和空间性能差异进行标定,然后提出基于自回归积分移动平均(ARIMA)模型的寿命预估流程,并采用该预估流程,以锂离子电池在轨电容量循环数据作为基础,进行锂离子电池循环寿命预估,最后根据航天器在轨运行规律,将预估得到的锂离子电池循环寿命换算成在轨工作寿命。本发明克服了基于传统ARIMA模型进行动态多步预测存在的结果不准确问题,实现了无法获取滞后因变量实际值情况下航天用锂离子电池在轨工作寿命的准确预测与动态评估。
本发明提供了一种复合锂盐浓缩液的制备方法。该方法先在惰性气氛下,将碳酸锂置于有机溶剂中,得到料浆,再向浆中通入五氟化磷气体进行反应,得到复合锂盐浓缩液。本发明的制备方法,以五氟化磷和碳酸锂为原料,在非水溶剂条件下气固反应,一步法即可制备含二氟磷酸锂和六氟磷酸锂的复合锂盐浓缩液,具有工艺流程短、无副反应、反应效率高、产品性能好、收率高、无三废排放的优点,工艺生产周期短,适合工业化生产。
本发明涉及一种废旧锂离子电池前段除氟的回收方法以及一种废旧锂离子电池回收前段的除氟处理方法,所述除氟处理方法包括以下步骤:将含氟电池粉料与溶氟助剂溶液混合,加热,搅拌,过滤,得到除氟后电池粉和含氟洗液;将沉锂剂加入含氟洗液,加热,搅拌,过滤,得到含锂渣和除锂后液;将除氟剂加入除锂后液,搅拌,过滤,得到含氟渣和除氟后液;将除氟后液配制成溶氟助剂溶液,重复上述步骤。采用本发明的方法可将废旧锂离子电池在进入回收工序前,将氟含量降低至0.11%以下,除氟率高达90%,有利于解决电池回收工艺中因氟造成的一系列问题;本发明洗液循环利用率高,大幅度减少了水的用量,节省了成本,具有极大的应用前景。
本发明公开了一种用于高能二次锂电池的金属锂负极。所述的金属锂负极包括平面金属集流体,所述的平面金属集流体带有第一表面和第二表面;所述的平面金属集流体上设置有多个贯穿第一表面和第二表面且彼此独立的孔道,孔道的横截面呈矩形;平面金属集流体第一表面和/或第二表面的金属上复合有绝缘层A,孔道中的任意相对的两个表面的金属上复合有绝缘层B。覆盖在矩形微米孔道长面的绝缘层有利于金属锂在微米孔道的宽面沉积,有利于保证在金属锂沉积和溶解过程中SEI膜在宽面上下浮动,从而避免在锂沉积溶解过程中发生SEI膜的挤压和破裂。如此设计的金属锂负极可以实现超稳定和超长时间的循环。
一种同时实现对正极材料预脱氧化、对负极材料预锂化的装置及方法,属于锂离子电池领域。本发明通过将富锂层状氧化物正极材料与硅类负极材料匹配,进行充放电处理,将富锂层状氧化物正极材料中多余的锂用于硅类负极材料的预锂化,实现资源再利用。本发明工艺简单,可以同时实现对正极材料的预脱氧和对负极材料的预锂,成本低廉,可规模化生产。
本发明公开了一种锂钾选择性分离的方法,该方法是将磷酸根金属络合离子溶液加入至含锂离子和钾离子的溶液中进行反应,反应所得混合溶液依次经过陈化、结晶、沉淀和固液分离,得到磷酸钾金属盐固体产品和锂富集液。该方法打破了现有技术的不足与欠缺,弥补了锂钾分离不彻底、分离效率低等问题,实现了溶液体系中锂离子和钾离子的高效选择性分离,同时生产出的磷酸钾金属盐具有低热膨胀系数,可广泛用于市场水泥的销售,且该方法过程简单,经济安全,无污染,满足工业化生产技术指标和资源可持续发展的目标。
本发明提供了一种高强高淬透性铝锂合金及其制备方法,涉及航空航天飞行器结构材料制备与加工技术领域。以质量百分含量计,本发明提供的高强高淬透性铝锂合金包括以下元素:Cu 3.6~4.3%、Li 0.7~1.5%、微合金化元素0.1~1.8%和余量的Al;所述微合金化元素包括Mg、Zn和Ag中的一种或多种。本发明通过控制Cu、Li元素的含量,保证了铝锂合金的基本强度;同时添加微合金化元素,进一步提高了铝锂合金的强度和淬透性能,能够满足当前航空航天用大尺寸厚板(≥40mm)铝锂合金材料的性能需求。
本发明公开了一种利用磷酸锂废料制备电池级磷酸铁的方法,包括以下步骤:S1、将磷酸锂废料调制成浆料,加入硫酸溶液溶解制备成混合溶液;S2、向混合溶液中依次加入铁盐和碱液在搅拌下进行反应,控制反应体系的pH值为1.8~3.0,得到非晶态的磷酸铁沉淀I和可溶性锂盐溶液I;S3、向可溶性锂盐溶液I中加入碱性除杂剂,调节溶液pH值至3.0~4.5,收集固相部分得到含铁滤渣I;S4、对非晶态磷酸铁沉淀I和含铁滤渣I洗涤;S5、将洗涤后的产物混合后制浆,加入磷酸,反应完成后陈化结晶,将沉淀洗涤后,煅烧,得到无水磷酸铁成品。该方案对锂和磷的回收率高,且制得的磷酸铁可直接用作锂电池材料的前驱体。
本发明公开了一种废弃锂离子电池电解液的处理方法,其包括以下步骤:S1、向废弃锂离子电池的电解液内添加过量的碱性物质;S2、对废弃锂离子电解液进行过滤;S3、将废弃锂离子电解液通向温度可控的精馏装置,对各组分可燃的碳酸酯按照各自的沸点进行精馏处理;S4、将各组可燃的碳酸酯分别通向冷凝装置并作回收处理;本发明还提供了一种废弃锂离子电池电解液的处理装置;本发明通过添加碱性物质来消除锂离子电解液的腐蚀性,降低其毒害性;经过处理后的电解液可替代煤进行燃烧提供热量,成为燃料使用或另作它用,从而变废为宝。
本发明公开了一种锂硫电池电解液及其制备方法,其特征在于锂硫电池电解液包含有烃基多硫化合物;所述烃基多硫化合物具有R1‑Sx‑R2结构,R1、R2的总碳数不低于3;x的值为2~500。本发明通过在电解液中加入烃基多硫化合物,改变了传统的锂硫电池放电机制,有机多硫化物取代多硫化锂成为主要放电中产物,大大抑制了穿梭效应;烃基多硫化合物本身含有不同数量的S‑S键,充放电过程中的断裂可以提高锂硫电池放电比容量;最终明显提高锂硫电池的初始容量及循环稳定性。
本发明涉及一种储能器件补充锂的方法。该方法为:首先采用除放置芯包的腔室外,还具有m个其他腔室的器件壳体;并将芯包和补锂电极分别放置于芯包腔室和其他腔室中,注入电解液后使芯包和补锂电极所在腔室富含电解液;然后对芯包进行化成处理后,进行电化学嵌锂,得到A;或;以先进行电化学嵌锂;再对芯包进行化成处理,得到B;得到A、B后,对其进行n次充放电循环处理后,抽出芯包腔室所含气体和富余电解液,封闭芯包腔室和其他腔室之间的连通通道,得到C;最后对所得C经除腔处理后,得到D,加工整形D,得到储能器件成品。本发明操作简便,不对现有锂电池生产工艺产生大的改动,极易连续化生产。本发明所取得效果明显,便于大规模工业化应用。
本发明涉及一种纳米级锂磷酸盐系LiFe1-xMxPO4/C复合正极材料的制备方法。将磷酸二氢锂、铁粉、M元素源及有机碳源在溶剂介质中均匀混合,通过高能球磨处理2~7h,在机械力活化下发生化学反应获得分散均匀的前驱体。将前驱体在气氛保护下600-800℃热处理2~10h后冷却至室温,制得纳米级锂磷酸盐/碳复合正极材料。本发明具有工艺简单、高效,而且整个过程中没有氨气、废水等污染性物质产生,适合于工业化生产。本发明所制备材料一次粒子为纳米级颗粒,分布均匀,具有比容量高,倍率循环性能好的特点。
本发明属于吸附剂领域,公开了一种铝基锂离子筛及其制备方法和应用,该铝基锂离子筛为Al(OH)3包覆的Li2SO4·2Al(OH)3·nH2O,n为1~4。制备方法:利用锂盐、铝盐与碱反应得到吸附剂中间体LiOH·2Al(OH)3·nH2O,再通过稀硫酸,得到铝基锂吸附剂Li2SO4·2Al(OH)3·nH2O,将吸附剂过滤洗涤后,最后与偏铝酸盐混合,再调pH,得到Al(OH)3包覆的Li2SO4·2Al(OH)3·nH2O。本发明的铝基锂离子筛具有吸附量高、稳定性好的优点,可对工业废水中的低浓度锂进行高效回收,同时使用氢氧化铝包覆,可有效保证结构不受腐蚀。
本发明提供一种锂离子电池材料回收分筛的方法,包括如下步骤:将废弃电池破碎、气流分选;磁选分离铁质外壳;对电极片进行二次破碎;根据集流体粉末与电极材料粉末的粒度差异对两者进行筛分;对筛分后的电极材料粉末进行球磨处理;通过二次磁选去除磁性杂质,并筛选得到含钴或者含镍正极材料;对剩余粉末材料采用浮选法,得到磷酸铁锂;对含钴或者含镍正极材料进行三次磁选,筛分出Ni、Co、Mn不同含量的各类三元材料;从集流体粉末中分离得到Cu粉与Al粉。本发明提供的锂离子电池材料回收分筛的方法,能高效回收锂电池中的正负极材料,不仅可以分筛出磷酸铁锂和三元材料,而且分筛出不同牌号的三元材料,以适应工业大规模自动化回收锂离子电池。
本发明公开了一种废旧锂离子电池材料中有价金属组分回收的方法。首先,将废旧锂离子正极材料和负极材料充分混合,在800~1000℃进行热处理。其次,将烧结产物磨碎,并进行水浸‑气浮处理,回收上浮的石墨后,将剩余的固液混合物过滤、干燥。然后,采用沉淀或蒸发结晶的方法从滤液中回收碳酸锂。最后,将固体物质进行电化学溶解,提取镍、钴金属资源。该方法可充分利用废旧锂离子电池负极石墨作为还原剂,并回收负极材料中所含的锂资源,实现废料资源的最大化利用。且选择性提取镍、钴、锂等高价金属资源,分离过程简单。同时该方法不易产生大量的酸碱性废水,极具产业应用价值。
本发明公开了一种废旧锂离子电池正极材料再生方法包括以下步骤:(1)将锂盐与添加剂混合配成电解液,所述锂盐由锂盐LS1和锂盐LS2组成;所述添加剂由添加剂A1和添加剂A2组成;(2)以拆解获得的锂离子电池正极极片为阴极,所述阴极用强碱性阴离子交换膜包裹,惰性电极为阳极,在电压为(2.5‑4.5)V和步骤(1)的电解液存在的条件下进行电解;(3)将正极材料从电解后的极片上剥离,并将锂源和正极材料按质量比(1‑2):1混合进行热处理,冷却后经洗涤并烘干得到再生正极材料。本发明通过电解的方式实现了废旧正极材料充分均匀补锂,缩短了补锂时间,再结合热处理恢复材料结构,实现了废旧正极材料的有效再生。
本实用新型公开了一种具有防盗功能的电动车用锂电池,涉及电动车技术领域。本实用新型包括锂电池本体,锂电池本体上固定有防护壳,且防护壳上对称位置分别固定有第一散热风扇和第二散热风扇,防护壳内部放置的干燥盒的内部放置有干燥剂,防护壳的上端固定有顶盖,且顶盖下端抵接的防护组件与锂电池本体的上端抵接连接,顶盖的下端中间位置固定有GPS定位器。通过GPS定位器可将锂电池的定位数据传到手机上,可实时跟踪,而通过第一散热风扇和第二散热风扇可将热快速地吹到外界空气中,便于散热,然后通过干燥剂能除去防护壳内部空气的水份,最后通过防护组件可防护锂电池本体的上端,本实用新型防盗、散热效果佳、防潮效果佳和防护效果佳。
本发明提供了一种含锂氧化物前驱体及其制备方法,其特征在于,包括以下步骤:S1,混料:将锂源与前驱体进行混合,得到混合物;其中,所述锂源中锂与前驱体中的总过渡金属元素摩尔比r为:0<r<1;S2,烧结:将S1得到的混合料在高温下进行烧结,得到含锂氧化物前驱体。本发明通过将锂源与前驱体混合物烧结,大幅度减少后续正极材料制备过程中前驱体和锂源分解形成的H2O和CO2等气体,减少废气带来的热量损失,同时有效解决后续正极材料烧结过程中炉内气氛难以控制的问题,大幅度降低成本。且制备的含锂氧化物前驱体形貌呈多孔状,有利于后续正极材料固相烧结过程中锂离子在材料内部的扩散,改善正极材料的电化学性能。
本发明属于锂硫电池电极材料领域,具体涉及一种锂硫电池正极材料,包含正极活性材料、稳定剂、导电剂和粘结剂,所述正极活性材料为不溶性硫磺;所述的稳定剂是能与正极活性材料两端的硫原子形成共有电子对的化合物,优选为卤素、有机卤化物和噻唑类化合物中的至少一种。本发明所述的正极活性材料极大的减少了多硫化物的溶出,搭配使用的不溶性硫磺稳定剂,可有效抑制了电极反应过程中“死硫”产生和“穿梭效应”。由本发明提供制备的正极组装的锂硫电池首次放电比容量高、循环性能好,另外,本发明提供的硫正极制备方法成本低廉、操作简易、易于实现大规模商业化制造。
本发明提供了一种简单、高效、环保地从废旧锂离子电池正极材料中回收有价金属的方法,包括以下步骤:盐溶液放电;拆解分离出正极片;正极片破碎分离正极材料和铝箔;正极材料与焙烧剂硫酸铵和/或硫酸氢铵混合低温焙烧;焙烧料水浸,分离得到碳和浸出液;向浸出液中加入沉淀剂,并使用含NH3烟气调节pH,沉淀除Li以外的其他金属,固液分离;使用含NH3烟气调节滤液的pH,加入碳酸铵或碳酸氢铵或者鼓入CO2气体,沉锂,得到碳酸锂产品。本发明制备过程简单、工艺条件温和、流程所需时间短、不需消耗大量酸和碱、成本低,而且能有效实现正极材料中的有价金属和碳的回收,绿色环保,不会产生大量固废和废水。
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