本发明公开了一种从硫酸镁溶液中回收镁的工艺,包括以下步骤:A)将硫酸镁溶液与氨水混合,以得到含有氢氧化镁沉淀和残余硫酸镁的浆液;B)过滤含有氢氧化镁沉淀和残余硫酸镁的浆液,分别得到氢氧化镁沉淀和滤液;和C)用氢氧化钙和/或氧化钙对所述滤液进行苛化,得到含有氢氧化镁沉淀和硫酸钙的浆液,并生成氨;D)向所述含有氢氧化镁沉淀和硫酸钙的浆液中通入二氧化碳,以对氢氧化镁进行碳化生成碳酸氢镁,分离硫酸钙;以及E)将分离出硫酸钙后的碳酸氢镁溶液进行加热,使得碳酸氢镁分解,生成碱式碳酸镁沉淀和二氧化碳。根据该工艺,能够高效地从硫酸镁溶液中回收氢氧化镁和碱式碳酸镁。
本发明涉及从镍矿石中回收镍铁合金的方法,包括:还原步骤,将由使用含有氢气的还原气体还原的镍矿石获得的还原粉末在惰性气氛下制成浆液,从而制备浸出用还原粉末的浆液;浸出步骤,向浸出用还原粉末的浆液中注入硫酸或盐酸,并以离子形式溶解和浸出镍和铁,从而获得含有镍离子和铁离子的溶液;浸出残留物除去步骤,从含有镍离子和铁离子的溶液中除去残留物,从而获得含有镍离子和铁离子的浸出液;和沉淀步骤,向含有镍离子和铁离子的溶液中注入如下浆液,即在所述浆液中,浸出液中含有10重量%至40重量%的通过使用含有氢气的还原气体还原镍矿石而获得的还原粉末,以上相对于沉淀用还原粉末和浸出用还原粉末的总重量,从而用含有镍离子和铁离子的溶液中的镍置换沉淀用还原粉末的铁并沉淀镍铁合金。
本发明涉及金属回收技术领域,具体公开了一种采用离子液体从废旧电路板中回收再生金属的方法,步骤包括,废旧电路板的预处理,将废旧电路板裁成长宽为15~20mm的废旧电路板碎片;焊锡电子元器件处理,将废旧电路板碎片浸没入中性离子液体中,将电子元器件与废旧电路板碎片进行分离;粉碎处理,将分离后的废旧电路板碎片投入粉碎机中进行粉碎,得到粒度小于5mm的废旧电路板颗粒;浸出处理,废旧电路板颗粒与酸性功能化离子液体发生反应;浸出液的还原,向浸出液中加入水合肼进行还原,得到金属沉淀物。采用本专利的技术方案解决了现有技术中在对废旧电路板浸出时,离子液体使用量较大,增大企业的成本投入的问题。
本发明公开了一种贵金属硫化矿矿浆电解提取的方法,涉及贵金属冶金领域。本发明针对贵金属硫化矿,采用磨机磨矿后经调浆加入矿浆电解槽的阳极区,矿浆电解槽用渗滤性隔膜将阴极区与阳极区分开,矿浆中加入电解质氯化物、载氯体浸出剂及过氧化剂。用酸调PH值保持在1~2,电解时调控槽电压10~15V电流密度30~120A/dm2,搅拌浸出2~4h。在阳极区贵金属硫化矿物被氧化成金属离子,金属离子或络合离子透过隔膜进入阴极区并在阴极板上析出,收集阴极泥用酸分解分离精炼即得到贵金属产品。本方法对含有硫砷碳等有害杂质的的难浸贵金属矿物都能取得超高的浸出率。且流程短能耗低成本小,对环境有好。社会效益和经济效益显著。
本发明公开了一种用于腐蚀介质冲蚀工况下的聚醚醚酮/泡沫镍基合金双连续复合材料及其制备方法,该复合材料的制备是将泡沫镍基合金板加工成所需的形状后,采用模压成型法将熔融态的聚醚醚酮压入柱状的泡沫镍基合金中,获得结构完整、充填紧密的聚醚醚酮/泡沫镍基合金双连续复合材料。所制备的复合材料由三维方向均连续的基体和增强体组成,其具有三维空间拓扑结构,材料分布连续均匀,界面结合力好;金属材料作为增强体,利于分散和传递应力,导热效果好;镍基合金(含铬、铝),耐腐蚀能力强;聚醚醚酮材料比强度高,耐磨性能好,能获得较好的耐冲蚀效果。该材料尺寸可控,可在腐蚀介质冲蚀工况条件下替代传统材料或作为传统材料内衬使用。
本发明属于火法冶金技术领域,具体涉及一种高S高Fe含Pb金矿两步法熔炼回收金和铅的方法。所述方法是将高S高Fe含Pb金矿、助熔剂混合均匀,放入坩埚中,在压缩空气条件下熔炼,熔炼后,冷却降温,取出坩埚,放入冰水中冷淬,得到铅‑铁混合熔融体和熔渣,然后分离;将分离后得到的铅‑铁混合熔融体、炭混合均匀后,进行熔炼,熔炼后,冷却降温,得到富集金的粗铅铁合金。本发明同时回收金和铅,金的回收率大于90%,铅的回收率大于92%。
一种用于将金属离子大规模提取至需氧性熔融盐(或离子液体)和从溶解在熔融盐中的金属离子电沉积金属(例如,铜、金、银等)的环境友好(例如,没有酸、碱或氰化物)的系统和方法。非挥发性低蒸汽压液体盐是可重复使用的,并且来自熔融的熔渣的热可以加热熔融盐或离子液体。另一个实施方案包括用于从金属土提取金属(例如,铜)和使用低熔点(209℃)的加气Na‑K‑Zn氯化物盐来电沉积金属的一锅法装置,其中铜金属氧化且转换为可溶的氯化铜。当将电源连接至石墨容器(阴极)和熔融物中的铜棒(阳极)时,氯化铜通过电还原作为铜金属沉积在石墨反应容器的底部上。
一种铜基固废协同造锍熔炼强化富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑、铜和硫的含量在要求范围,其次加入熔剂后在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于铜锍中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在协同造锍熔炼过程使焦锑酸钠还原为金属锑并与贵金属结合为锑合金,其次利用铜锍对锑合金有一定的溶解度,使锑合金初步富集于铜锍,最终实现铜基固废协同造锍熔炼过程高效富集贵金属的目的。本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
本发明提供了一种铂族元素特效树脂,其是聚多巴胺包被的载体树脂上连接有聚合物分子刷,所述聚合物分子刷包括式(i)和式(ii)所示的单元结构:其中Q为含有N原子和S原子的杂环基,W为芳基或杂芳基,n为0‑6的整数。本发明制备得到的用于对树脂修饰的聚合物具有分子刷的结构,一方面,通过分子刷的特定化学结构和空间结构,能够更有效地对样品中的铂族元素完成选择性吸附。使用本发明聚合物修饰后的铂族特效树脂,对铂族元素,铱(Ir)、钌(Ru)、铑(Rh)、铂(Pt)和钯(Pd),能够进行选择性地吸附,并且检测的精度和回收率很高。
本发明公开了一种磷酸类低共熔溶剂及其制备方法和应用,本发明磷酸类低共熔溶剂是以磷酸类化合物为氢键供体,氯化胆碱为氢键受体,在80~100℃的温度范围内加热20~30min,即可得到澄清透明的溶液,即为磷酸类低共熔溶剂。该低共溶溶剂具有不易挥发、环境友好、可重复利用、溶解能力强等优势,对锂离子电池正极材料有很好的浸出性能,在锂离子电池回收方面有广阔的应用前景。
本发明属于有色金属冶金领域,具体涉及一种用组合萃取剂处理红土镍矿浸液的工艺方法。本发明的用组合萃取剂处理红土镍矿浸液的工艺方法包括以下步骤:采用皂化后的萃取剂1对含镍料液进行除杂萃取,得萃余液和负载有机相1;所述萃取剂1中DZ‑Ni‑EX01萃取剂的体积分数为15~20%;采用皂化后的萃取剂2对萃余液进行萃取,得负载有机相2;所述萃取剂2中DZ‑Ni‑EX02萃取剂的体积分数为20~40%;然后对负载有机相2采用反萃剂进行反萃,得镍溶液。本发明采用两种萃取剂联用的方式将镍与其他金属进行分离,并且镍的萃取率达到了99.59%,获得的镍溶液的纯度较高。并且采用本发明的方法排放的废水中不存在重金属离子,不会对水资源造成污染。
本发明公开了一种资源回收再生铜熔炼收尘灰中铜的方法。其主要步骤为:在搅拌条件下,将再生铜熔炼收尘灰在矿酸比(g/g)为1:0.5~8、固液比为20~60 g/L、温度为20~50℃的反应条件下,充分反应1~5 h后进行固液分离;向上述浸出液中添加电流密度为30~80 mA/cm2的电场,室温条件下电解0.5~3 h,电解结束后,从阴极板上可获得高纯单质铜,电解液可作为下一批再生铜熔炼收尘灰浸出液。本发明选用硫酸作为再生铜熔炼收尘灰浸出剂,铜的浸出率高于95%,同时采用电沉积方法可获得纯度99.5%以上的单质铜。与现有技术相比较,本发明具有操作简便、设备易得、且可获得高纯度单质铜等优点。
本发明公开了一种无氯干法的锗回收方法,主要步骤包括:1)将金属锗废料破碎,得到锗粉;2)将锗粉置于含氧气氛中进行氧化并挥发一氧化锗蒸气;3)将一氧化锗蒸气冷凝收集后,在还原气氛中进行还原,得到纯锗粉。该方法全程无含氯氧化物介入,产物无毒害物质,对环境友好,此外,该方法还具有流程精简,易于操作,提纯效果高,产物回收率高和纯度高等优点。
本发明公开了一种逆向制备铝掺杂三元前驱体的方法及系统。所述方法包括:从废旧三元锂电池中拆解出正极片;去除正极片中的粘结剂,再经酸溶浸出正极片中的有价金属元素,获得酸化浸出液;利用超滤膜对酸化浸出液进行超滤处理;利用纳滤膜技术,将酸化浸出液中的锂离子与不同于锂离子的其它阳离子分离,再采用反渗透技术分别进行浓缩富集;以及,采用锂沉淀剂使锂离子沉淀析出,并采用碱性物质使镍离子、钴离子、锰离子和铝离子共沉淀析出,得到铝掺杂镍钴锰三元前驱体。本发明采用超滤‑纳滤‑反渗透联用技术,利用酸化浸出液中含有的微量铝元素,直接沉淀合成铝掺杂三元前驱体,具有工艺简单环保、有价元素综合回收利用等特点。
本发明公开了一种湿法磨矿‑密闭熟化提钒系统及方法。该方法包括以下步骤:将含钒石煤在球磨机进行湿法磨矿,将得到的矿浆直接输送到密闭池中,直接用浓硫酸进行熟化处理;熟化完后直接向密闭池中加水,鼓气搅动以浸取钒,固液分离后得到蓝色的浸钒溶液,用于制备V2O5产品。由于采用的是湿法磨矿,无须对原矿进行烘干直接进行磨矿,因而产量高、噪音小、无粉尘;对含钒石煤采用密闭熟化方式,无须与浓硫酸在搅拌机进行混合,因而简化了生产工序,节约了成本;另外熟化时采用密闭池,能将收集到的废气通过淋洗塔吸收处理,因而有效防止了废气对环境的污染。较好克服了现有浓硫酸熟化提钒技术中存在的工艺繁琐、成本高、环境污染的问题。
本发明公开了一种铅膏湿法清洁处理的方法,该方法以醋酸盐溶液为配位浸出剂,对铅膏进行配位浸出,得到含铅浸出液及浸出渣。浸出液不经净化直接采用隔膜电积技术提取铅。隔膜电解结束后,阴极得到99.9%以上的电铅,阳极液与阴极电解贫化液合并可返回作为配位浸出剂使用,实现工艺流程的闭路循环。该工艺可以对废铅酸蓄电池中的铅膏进行清洁高效处理,直接得到纯度较高的电铅产品,铅膏中的硫以不溶性硫酸盐被固定在浸出渣中。本发明的技术方案具有原料适应性强、工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的突出优点。
一种钠盐体系加压氧化制备焦锑酸钠的方法,锑烟灰首先在高温水溶液中加入还原剂加压还原水浸脱除砷,然后加压还原水浸渣在氢氧化钠体系中加压还原碱浸锑,再向加压还原碱浸液中加入硫化钠净化除铅,最后净化后液在高温下通入氧气加压氧化沉淀出焦锑酸钠产品,氧化后液返回加压还原碱浸过程。本发明的实质是采用加压还原水浸、加压还原碱浸和加压氧化沉淀三种方式分别实现了砷的溶解、锑的溶解和锑的氧化三个目的,加压还原水浸过程砷的浸出率达到90.0%以上,加压还原碱浸过程锑的浸出率达到90.0%以上,加压氧化沉淀过程锑的沉淀率达到99.0%,最终制备出合格的焦锑酸钠产品,共同作用实现了从锑烟灰中脱除砷并制备合格焦锑酸钠产品的目的。本发明具有锑直收率高、产品质量好和成本低的优点。
本发明涉及一种从废石化催化剂回收有价金属的方法,其步骤为:(1)微波碱浸:将废石化催化剂破碎细磨,加入氢氧化钠溶液调浆,将浆料置于微波炉中碱浸,然后固液分离,得到微波碱浸渣和碱浸液;(2)微波酸浸:将微波碱浸渣加入硫酸调浆,将浆料置于微波炉中酸浸,然后固液分离,获得微波酸浸渣和酸浸液。本发明的方法的钒、钼和镍浸出率分别达到93~98%、94~97%和95~99%,使得稀重金属后续的提纯工艺得以大幅度简化,有价金属回收率高,生产成本降低,劳动强度低,处理时间短,有利于节能减排和绿色生产。
本发明公开了一种硫酸稀土溶液连续制备混合氯化稀土料液的装置,包括:沉淀槽、浆料输送泵、固液分离设备、酸溶槽、pH测量计;沉淀槽、固液分离设备通过管道相连接,浆料输送泵设置在管道上,固液分离设备、酸溶槽之间连接有溜槽;沉淀槽内部空间分隔为多级相连通的反应器,流道连通相邻两级反应器;酸溶槽内部设置有S形流道;pH测量计设置在酸溶槽和反应器上。本发明还公开了一种硫酸稀土溶液连续制备混合氯化稀土料液的方法。本发明能够实现硫酸稀土水浸液制备混合氯化稀土料液的连续生产,实现硫酸稀土溶液连续沉淀制得碳酸稀土,提高设备利用率。
本发明公开了一种槽塔组合式连续萃取装置及萃取方法,属于液液萃取分离技术领域。塔体由3~30级不锈钢材质的混合澄清萃取槽自下而上堆垛串联而成。混合澄清萃取槽末端侧壁外部设与澄清室连通的轻相提升器;澄清室底部连有重相导流管;重相导流管与气体导管连通;重相导流管下方设置静态混合器。高压气体由塔体底部泵入,由U形气体导管吹入轻相提升器,高速气流产生的负压可使轻相提升器内的轻相抽提至后一级混合澄清萃取槽。轻相由下而上逐级提升。该装置级效率高于现有传统塔式设备,可实现轻重两相在大相比或大流量比条件下操作。塔体内无运动部件,轻重两相的混合依靠静态混合器实现,结构简单,故障率低,维修方便。
本发明公开了一种以硫代巴比妥酸衍生物(thiobarbituric?acid?derivatives,TBAs)作为紫外-可见光(UV-vis)分光光度法探针分子检测仲胺类化合物的方法及其制备路线。本发明的探针分子由伯胺经过一套系统的制备路线而制得。本发明的探针分子具有识别仲胺的呋喃环(或噻吩环),单独的探针分子溶液是黄色的,随着仲胺的加入,溶液由黄色变红色。该分子探针对仲胺的选择性和灵敏性高,对仲胺的响应范围为100-400μM,检测限(LOD)为12μM。利用该探针分子可制备检测试纸,实现对仲胺快速、低成本的定性检测。该方法可广泛应用于工业过程中仲胺化合物的在线检测、食品分析及环境监测等的快速灵敏检测。
本发明涉及如下通式I的含氨基中性膦萃取剂用于萃取分离铀的用途和方法,其中,R1和R2各自独立地选自C1?12烷基;R3和R4各自独立地选自C1?5烷基和氢,R5和R6各自独立地选自C1?16烷基和氢,且R5和R6至多一个为氢。本发明采用的含氨基中性膦萃取剂不仅在不同酸介质中对铀有良好的萃取分离能力,而且合成方法简单,合成所使用的化工原料简单易得,成本低廉,从而能有效地降低铈的萃取分离成本,具有较高的工业应用价值。根据本发明的方法采用液?液萃取分离或固?液萃取分离含铀原料中的铀,结果表明,经过萃取、洗涤、反萃取后得到的铀的纯度为99%以上,铀的收率为98%以上,有效的实现了铀的富集与提纯。
本发明公开了一种离子型稀土矿的稀土原地控制浸出工艺,包括:浸矿初期:向注液点注入浓度为3.0~4.0%、pH值为4~4.5的浸矿剂进行浸矿;浸矿中期:在浸出母液的pH值降至5.5以下、且稀土浓度≥0.1g/L时,注入浓度为2.5~3.5%、pH值为5~5.5的浸矿剂;浸矿后期:当浸出母液中的稀土含量越过峰值并下降至80%~50%时,停止浸矿剂注入,改为注入顶水,其中加入0.2~0.5%的收缩剂;所述浸矿剂由含铁、锰和钙的菱镁矿制得,制备过程为:矿石经粉碎后用水调浆,然后加入酸试剂分解至呈弱酸性,即得液态的浸矿剂;所述收缩剂是氯化钙溶液。本发明的浸矿工艺绿色环保、高效经济、资源利用率高。
一种活性硫化亚铁的合成方法及其应用。本发明属有色金属冶金领域,涉及活性硫化亚铁的合成和用活性硫化亚铁从含镍水溶液中沉淀硫化镍的应用。本发明是将铁粉或/和镍铁粉与硫磺粉按铁粉中金属铁∶硫的摩尔比为1∶1~1.5混合,加水湿润,在搅拌反应器内加热搅拌反应,然后冷却、过滤得到主含量FES达到75%、平均颗粒直径5ΜM~20ΜM的活性硫化亚铁;将活性硫化亚铁加入含镍的硫酸盐或氯化物水溶液中,加热搅拌反应沉淀硫化镍。本发明的方法合成得到的活性硫化亚铁化学活性高,合成的工艺简单,生产效率高,可用于生产镍盐或电镍,是含镍溶液分离、回收镍的有效方法。
本发明公开了一种极端嗜酸硫杆菌,命名为Acidithiobacillus?sp.ZJJN, 保藏编号为:CCTCC?NO:M2012104。该菌对多种抗生素体现较强的敏感性以及对几种在生物浸出过程中常见金属体现较高的耐受性。另外,将该菌协同氧化亚铁硫杆菌进行极端pH下浸出黄铜矿实验,发现相比于对照体系,铜的回收率大大提高。采用扫描电镜观察浸出的黄铜矿表面发现添加了菌种ZJJN体系中的黄铜矿表面黄钾铁矾大量减少,浸出效率大大提高。本发明的极端嗜酸硫杆菌可以耐受极低的pH环境,非常适于浸出黄铜矿浸出体系,有望于应用于工业浸出黄铜矿。
本发明公开了一种实验室用卧式加压浸出反应釜,包括有釜体,釜体内部设有隔舱板组件将釜体分成多个隔室,各隔室内设有搅拌口组件,所述搅拌口组件从釜体外延伸入隔室。本发明实验室用卧式加压浸出反应釜能够实现高效的连续浸出反应,准确模拟工业生产中反应釜内反应体系的特性,还可实现多套搅拌装置、换热装置、取样检测装置及测温装置的集成和严格控制,并具有可调空间大小的隔室结构,以便通过简易的实验室操作满足不同矿石加压浸出工艺对反应釜结构的不同需求。
红土镍矿中硅、镁、铁、镍综合开发利用的方法,该方法采用红土镍矿与硫酸铵混合焙烧,焙烧熟料经水浸、过滤得到的滤渣和溶液,滤渣直接作为微硅粉,滤液用于提取铁、镍和镁。滤液氧化后用氨水或氨气沉铁和镍,过滤得到氢氧化铁和氢氧化镍的混合渣和硫酸镁氨溶液。混合渣用碳酸铵或碳酸氢铵浸出,过滤得镍氨配合物溶液和氢氧化铁,氢氧化铁用作炼铁原料,镍氨配合物蒸氨得到碱式碳酸镍,经煅烧得氧化镍产品;硫酸镁铵溶液用氨水或氨气沉镁得到氢氧化镁和碳酸镁,煅烧得到氧化镁产品。
一种细菌辅助的堆浸出方法,其特征在于包括以下步骤:提供矿石堆,其中氧化硫化矿;提供生物接触器,该接触器接种了氧化亚铁的细菌;提供至少一个浸出液池,以将浸出液供给两个矿石堆,并接收来自这两个矿石堆的浸出液;及放出部分浸出液,并将其传送至金属回收装置。
本发明涉及一种废弃电路板回收铜合金循环再造粉末冶金制品的方法和装置系统,该方法将电子设备上废弃的电路板进行破碎、磁性分选、粉碎、机械力分选和静电分离,将废弃的电路板分离成为铜合金粉末和塑玻粉末,而所述方法还包括如下步骤:X1)将所得的铜合金粉末进一步纯化、细化,制得更纯、更细的极细铜合金粉末;X2)将极细铜合金粉末填充进入制品模具中进行模压;X3)将模压好的压坯进行分段烧结,制得粉末冶金的成品。本发明的方法和装置系统既能够对废弃电路板进行前期的处理,分离得到铜合金粉末,又能对分离得到的铜合金粉末进行后续有效处理,制得可以进入市场销售的产品,而且处理过程环保、经济、高效。
本发明涉及一种废酸中无机酸与无机酸盐的分离方法以及与该分离方法配套的分离系统。本发明提供的方法先采用树脂除盐器除去废酸中的盐和其他溶解性物质,降低盐度后的原酸再通过纳滤膜分离成清酸和盐浓缩酸,其中的盐浓缩酸再返回树脂除盐器循环分离出盐类物质。该方法避免了现有的和传统的加碱中和或蒸发浓缩处理方法所造成的资源浪费,以及产生的二次固废污染,有效地解决了树脂分离技术产生的清酸体积膨大以及纳滤膜技术不能适用于高含盐酸溶液的处理等问题。适用于处理硫酸工业、冶炼工业和硫酸下游产业产生的高含盐硫酸溶液的处理,同时也适用于硝酸和硝酸盐、盐酸和氯化物的分离。
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