本发明提供了一种多电极锂电池制备方法和多电极锂电池以及锂电池负极片多点电位测量方法,所述的多电极锂电池制备方法包括以下步骤:S1、去除铜导线中部的绝缘层,使铜丝裸露;S2、对叠片电芯热压;S3、剥离叠片电芯的负极片,露出极片隔膜,将若干铜导线固定布置在极片隔膜上,并使各铜导线的一端伸出极片隔膜;S4、用电极隔膜覆盖其中一根铜导线裸露的铜丝,S5、重新配制负极片,并将叠片电芯入壳,各铜导线伸出极片隔膜的一端由壳体内引出,并使锂电池成型。本发明所述的多电极锂电池制备方法,铜导线布置简单,且多根铜导线分别形成参比电极和多个辅助电极,可方便的构成对负极片多点电位的检测。
本发明涉及锂电池技术领域,具体涉及锂电池负极材料、锂电池负极及其制备方法和锂电池,所述锂电池负极材料包括负极活性材料、导电剂和粘结剂;其中,所述负极活性材料包括中间相碳微球,所述中间相碳微球的粒径分布D50为3.6~8.5μm,其振实密度为0.9~1.3g/cm3,其比表面积为1.2~1.7m2/g。本发明采用小粒径的中间相碳微球做为负极活性材料,粒径小的中间相碳微球倍率性能更好,在高温条件下循环可以有效的控制负极极化加剧从而实现高温循环的改善。
本发明提供一种放电容量大、且高速放电性能优异的锂二次电池用正极活性物质、及使用了该正极活性物质的锂二次电池。锂二次电池用正极活性物质的特征在于,具有α-NaFeO2型晶体结构,含有组成式Li1+αMe1-αO2(Me为包含Co、Ni及Mn的过渡金属,α>0)所表示的锂过渡金属复合氧化物,包含1900ppm以上8000ppm以下的Na,粒度分布测定中的50%粒径(D50)为5μm以下。另外,所述活性物质的制造方法的特征在于,所述锂过渡金属复合氧化物的合成时的前体为包含Co、Ni及Mn的过渡金属的氢氧化物。
本发明公开了一种锂电池隔膜用浆料及其制备方法、锂电池隔膜及锂电池,所述锂电池隔膜用浆料包括以下重量份的组分:100份去离子水、0.1‑2份分散剂、5‑15份聚氧化乙烯(PEO)、0.5‑3份增稠剂、0.5‑5份粘结剂和功能组分;其中所述功能组分为10‑50份陶瓷固体颗粒或5‑20份PVDF颗粒。将所述浆料图涂覆于基膜上,形成锂电池隔膜,其中聚氧化乙烯(PEO)的加入有效提高了锂电池隔膜的电解液中爬液速率和吸液量中的应用。
本发明的锂金属复合氧化物的特征在于,其是能够掺杂、脱掺杂锂离子的锂金属复合氧化物,其至少包含镍,并且满足全部下述要件(1)~(3)。(1)BET比表面积为1.0m2/g以下。(2)以平均二次粒径D50为Xμm并且以计算粒径为Yμm时的比(X/Y)为1.1~2.9。其中,计算粒径由下述方法算出。计算粒径(Y)=2×3/(BET比表面积×振实密度)(3)锂金属复合氧化物中所包含的残留锂量(质量%)与BET比表面积(m2/g)之比(残留锂量/BET比表面积)为0.25以下。
本发明提供一种锂二次电池用非水电解液,其是在非水溶剂中溶解有电解质的非水电解液,其中,在非水电解液中含有0.01~10质量%的下述式(I)表示的化合物中的至少一种;本发明还提供含有该非水电解液的低温和高温循环特性优良的锂电池以及用于锂电池等的具有特定结构的含有甲酰氧基的化合物;式(I)中,X表示亚烷基、亚链烯基或亚炔基,R1表示H、烷基、环烷基或式(II)的基团,R2表示烷基、环烷基或式(II)的基团,R3~R7表示H、F、甲氧基或乙氧基。
本发明提供初始效率高、并且放电容量大、尤其是低温下的放电容量大的(低温特性优异的)锂二次电池用活性物质及使用了它的锂二次电池。本发明是含有具有α-NaFeO2型晶体结构的锂过渡金属复合氧化物的固溶体的锂二次电池用活性物质,其特征在于,所述固溶体所含有的金属元素的组成比率满足Li1+x-yNayCoaNibMncO2+d(0<y≤0.1、0.4≤c≤0.7、x+a+b+c=1、0.1≤x≤0.25、-0.2≤d≤0.2),具有可以归属于空间群R3-m(P3112)的X射线衍射图,密勒指数hkl下的(003)面的衍射峰的半值宽度为0.30°以下,并且(114)面的衍射峰的半值宽度为0.50°以下。此外,以该X射线衍射图为基础根据借助Rietvelt法的晶体结构分析求出的三个氧位置参数的平均值优选为0.264以下。
本发明的锂二次电池用正极形成用涂布液含有平均粒径为1~20ΜM的大粒径活性物质和平均粒径为5~100NM的小粒径活性物质,大粒径活性物质与小粒径活性物质的配合比以容积基准计为90∶10~50∶50,且平均粒径比(大粒径活性物质的平均粒径/小粒径活性物质的平均粒径)为50~500。该涂布液由于长期保存稳定性优良、活性物质可进行高密度填充,因此若使用该涂布液制作正极,则可得到能量密度以及容量高的锂二次电池。
本发明公开了废旧磷酸铁锂选择性氧化‑还原再生的方法、再生磷酸铁锂和锂离子电池。所述方法包括:1)在通有温和氧化性气体的条件下,对废旧磷酸铁锂进行一次烧结;2)分离出磷酸铁锂粉料;3)采用锂源和碳源,通过二次烧结的方式,对磷酸铁锂粉料进行补锂、补碳和组成调控,得到再生磷酸铁锂;其中,步骤1)所述温和氧化性气体为:水蒸气、CO2气体、或二者的混合气体。本发明的方法可以制备得到性能优异的磷酸铁锂,其电化学性能特征表现为具有极好的常温和高温循环性能、压实密度较高,同时该材料还具有成本低廉的优点。
本发明公开了一种预锂负极材料、其制备方法、预锂负极和预锂电池。所述方法包括:1)将负极活性物质和金属锂分散于有机溶剂中,得到混合液;2)采用所述的混合液进行水热反应,得到预锂负极材料。本发明利用水热的高温高压环境,将金属锂充分均匀地嵌入石墨材料等负极活性物质的结构内部,预锂效果好,采用该预锂负极材料用作负极活性物质应用于锂离子电池,能够有效地减少正极的活性锂离子数量消耗,提高负极的电化学性能,尤其是首次库伦效率。
本发明提供了一种锂离子电池负极材料的制备方法,该锂离子电池负极材料通过将石墨碳材料置于等离子体处理装置中进行处理获得。本发明还提供了一种锂离子电池负极及锂离子电池。所获得的锂离子电池负极材料,对电解液具有良好的浸润性。由该锂离子电池负极材料制得的锂离子电池负极的浸润性也得到相应的改善。从而保证在锂离子电池负极的压实密度更高的条件下负极对电解液的浸润程度,达到提高锂离子电池负极石墨碳材料的单位体积填充量,并进而提高锂离子电池能量密度的目的。
本实用新型提供一种补锂负极片,包括集流体,所述集流体上设有活性物质涂覆区、以及未涂覆活性物质的集流体空白区,所述活性物质涂覆区的表面设有活性物质层,所述集流体空白区的表面设有补锂层,且所述补锂层的表面设有微孔薄膜。该补锂负极片结构简单,首次库伦效率高,循环性能好,且补锂速率可控。除此之外,本实用新型还提供包含该补锂负极片的锂离子电池,同样具备上述技术效果。
本发明涉及一种含有富锂锰基材料的锂离子电池活化方法、及得到的锂离子电池。本发明的活化方法可以有效激活富锂锰的容量,同时可以缓解产气问题。通过本发明的方法活化后,在合适的电压进行充放电,可以有效发挥出富锂锰基材料的性能,克服富锂锰基材料不能实际使用的问题,从而将富锂锰基材料进行产业化大规模应用。
本发明公开了一种锂离子电池富锂正极材料的制备方法,包括:将锰盐溶解在蒸馏水中,形成溶液A;将碱性物质溶解在蒸馏水和极性溶剂混合溶剂中形成溶液B;将溶液B滴加到溶液A中,搅拌2-8h过滤,滤渣以1-10℃/min的速率升温至300-500℃保温2-10h,得到空心氧化物微球;将空心氧化物微球、镍盐、锂盐按锰原子:镍原子:锂原子的物质的量之比为3:1.01-1.5:6.01-7.0混合,分散到极性溶剂中,5-25℃干燥、研磨后,在含氧氛围中进行煅烧。本发明还公开了一种锂离子电池富锂正极材料和含有该材料的锂离子电池,解决了正极材料导电性不好、容量保持率低和倍率性能差的问题。
公开了包含由以下化学式1表示的化合物的用于锂二次电池的电解质添加剂、包含其的用于锂二次电池的电解质和包括该电解质的锂二次电池。<化学式1>在化学式1中,R1至R3如详细描述中所定义。
本发明公开了一种锂电池软包装复合膜,其自外向内依次包括相互贴合的耐热高分子膜、粘合剂层、金属箔以及热塑性密封膜,所述粘合剂层是由下述的粘合剂组合物形成的:聚酯多元醇100份、环氧树脂1‑20份、固化剂1‑10份,所述聚酯多元醇的数均分子量为8000‑25000,酸值AV<1mgKOH/g,玻璃化转变温度Tg<20℃;所述环氧树脂的环氧值EEW=100‑1000;所述固化剂为多官能团异氰酸酯型固化剂。本发明还公开了该锂电池软包装复合膜的制备方法、锂电池包装袋、锂电池及其应用。本发明的锂电池软包装复合膜,粘结强度好,在冲压加工时不易发生耐热膜和基材之间的分离、膜和基材的破裂漏光以及高温高湿下的分层问题。
本发明涉及一种锰酸锂体系锂离子电池正极电极,包括90%‑98%的锰酸锂混合电极、1%‑9%的导电剂、1%‑9%的正极粘合剂和0%‑1%的弱碱性碱金属盐,混合溶剂搅拌后涂覆在铝箔上形成电池正极电极。本发明通过在电池正极电极加工时加入碱金属盐,提高了电池的容量保持率和容量恢复率,使电池具有较好的低高温性能,从而提高了电池的安全性能,并且在正极中添加的弱碱性碱金属盐,能够与电解液中微量的HF中和,使锰酸锂不处于酸性环境中,从而减少了Mn的溶解,提高了锂离子电池的存贮性能,使其具有较高的能量密度。
一种包覆型锂离子电池正极材料锰酸锂的制备方法,涉及锂离子电池正极材料技术领域。操作步骤:(一)配制含有锰源化合物和镍源化合物的溶液;(二)配制氨水溶液;(三)以NH3·H2O溶液为基液,缓慢加入含有Mn2+金属离子的溶液和足量的碱液反应得到浅绿色沉淀;将沉淀物置于NH3·H2O溶液中,加入含有Mn2+、Ni2+的金属离子溶液,加入足量的NaOH溶液;减压抽滤,真空干燥箱中干燥,得到包覆的类球形的前驱体Mn(OH)2-Ni1-xMnx(OH)2,(0<x<1);(四)预热;(五)球磨;(六)预加热,球磨;(七)煅烧制得类球形正极材料LiMn2O4-LiNi1-xMnxO2(0<x<1)。这种材料在55℃下循环稳定性好,具有较高的比容量(130~135mAh/g)、较高的电压平台和优良的循环性能。
锂离子电池正极材料钴酸锂废料中回收钴锂的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废钴酸锂;废钴酸锂与硫酸钾混合后球磨,球磨产物装入吸收装置;制酸尾气先经过转化后再通入吸收装置,吸收装置出来的符合排放标准的气体排至大气,吸收装置中的混合物取出用水浸出,再向溶液中加入碳酸钾溶液后过滤,滤渣中补充碳酸锂后球磨、压紧、焙烧,重新获得电化学性能良好的钴酸锂正极材料。滤液经结晶处理后获得硫酸钾。
本发明涉及一种生产氢氧化锂的方法,以及一种使用氢氧化锂生产碳酸锂的方法。生产氢氧化锂水溶液的方法包括以下步骤:制备包含磷酸锂颗粒的磷酸锂水溶液;向磷酸锂水溶液中注入磷酸根阴离子沉淀剂;以及通过使磷酸根阴离子沉淀剂的阳离子与磷酸锂的磷酸阴离子反应以沉淀出微溶的磷酸盐化合物。
本发明公开了一种利用含锰废水与废旧锂电富锂溶液制取碳酸锂的方法,该方法可以从含锰废水中回收二氧化锰、氨气和二氧化碳,并作为原料加入到富锂溶液的处理过程中,制备得到高品质的碳酸锂。本发明方法中,负压脱氨塔底部得到的脱氨废水中,锰含量≤1mg/L,氨氮含量≤10mg/L,废水的总硬度≤50mg/L,低于《GB 31573‑2015无机化学工业污染物排放标准》,处理后的废水可达标排放或返回生产系统回用。本发明方法中,所得碳酸锂产品的纯度>99.6wt%,镁的含量<0.006wt%,钙的含量<0.004wt%,铁的含量<0.001wt%,氟的含量<0.009wt%。
本发明涉及一种三维片状钴酸锂的制备方法、锂离子电池正极、锂离子电池,制备方法步骤包括将三维还原氧化石墨烯在含钴源和锂源的浸泡液中浸泡,冷冻干燥后预分解、焙烧。本发明制备的三维片状钴酸锂应用于锂离子电池,具有高容量、循环寿命长、低成本以及易大规模生产等优异性能。
本发明得到初始充放电时气体产生少、能够快速充放电的锂离子二 次电池负极用碳材料,含浸低结晶性碳的锂离子二次电池负极用碳材 料,负极电极板以及锂离子二次电池。其是由在碳质骨材中配合、混捏 粘合剂而成的组合物得到加压成形体并进行碳化,将对其进行石墨化处 理所得的人造石墨块粉碎、进行粒度调整而得到的锂离子二次电池负极 用碳材料,显示如下特性,即,在使用波长532nm的Nd : YAG激光的 拉曼光谱中,以D带与G带之比定义的R值=(I1360/I1580)≥0.2;在采 用学振法算出的结晶学参数中d(002)≥0.336nm、且Lc(002)≤50nm。 该碳材料用于锂离子二次电池的负极板或使用了该负极板的锂离子二 次电池。
本发明提供一种优异的用于锂二次电池的石墨负极材料,当以高电极密度使用时,该负极材材料能制成以下锂二次电池,该锂二次电池的放电容量大,充放电效率高,表现出优异的负荷特性,并且充电时的电极膨胀小。所述石墨负极材料含有石墨复合物混合粉末(C),所述石墨复合物混合粉末(C)包含:纵横比为1.2~4.0的石墨(D)与取向不同于所述石墨(D)的石墨(E)复合的石墨复合物粉末(A);和人工石墨粉末(B)。
本发明涉及一种锂离子电池正极用大粒径磷酸铁锂复合材料及其制备方法、锂离子电池,属电池领域。上述复合材料包括核心、粘附于核心的表面的外壳及包覆于外壳的表面的碳材料层。核心的材料包括镍钴锰酸锂、钴酸锂和锰酸锂中的任意一种,外壳的材料为磷酸铁锂。其成本低、能量密度高、导电性能好且堆积密度大。制备方法包括:于核心的表面施加粘合剂并将磷酸铁锂粘附于核心的表面,干燥,气相层积使碳材料包覆于外壳的表面形成碳材料层。此方法简单,能提高磷酸铁锂复合材料的粒径,并在一定程度上降低粒径磷酸铁锂颗粒增大后带来的材料导电性能的下降、充放电容量下降等影响。包括上述复合材料的锂离子电池安全性好、循环寿命长、高温稳定性好。
本发明公开了一种钛酸锂负极材料,包括表面包覆疏水性基团的钛酸锂颗粒,疏水化基团和钛酸锂颗粒之间的键合方式为共价键连接。本发明的表面疏水的钛酸锂,降低了钛酸锂的催化活性,从而显著改善钛酸锂电池的胀气问题,提高钛酸锂电池的高温性能。此外,本发明还公开了对钛酸锂颗粒表面进行疏水化处理的方法,有效的实现了钛酸锂的表面疏水化。另一方面,本发明还公开了一种应用本发明的钛酸锂负极材料的锂离子电池。
本发明公开了一种连续沉锂槽及电池级碳酸锂连续沉锂工艺,所述的连续沉锂槽包括通过过料管连接的沉锂槽和过料槽,其中,沉锂槽包括通过隔板隔开的A槽和B槽,隔板上设置有上下两个通口,A槽、B槽和过料槽内都设置有搅拌器,沉锂反应时首先将纯碱液送入A槽中,通蒸汽加热,开启搅拌,然后加浓缩硫酸锂净化液。本发明的设备和沉锂工艺解决了该行业一直以来间歇式生产和二次沉锂工艺,既保障产品质量又能实现连续沉锂,解决了生产效率低、工艺路线长和投资大的难题,大大提高了生产效率,缩短了工艺流程,降低了投资和生产成本。
本公开涉及一种锂铝复合材料及其制备方法和从含锂卤水中富集锂离子的方法,该锂铝复合材料的分子式为LiCl·2Al(OH)3·nH2O,所述锂铝复合材料为一次颗粒团聚形成的二次颗粒,所述一次颗粒为类球形,所述一次颗粒的平均粒径为0.2‑2μm,所述二次颗粒的平均粒径为4‑8μm。本公开提供的复合材料具有松装密度高,吸附性能好,吸附效率高的优点。
本发明提供了一种锂二次电池用负极,所述锂二次电池用负极包含:负极集电器;和负极活性材料层,所述负极活性材料层形成在所述负极集电器上,并且包含含有硅类材料的负极活性材料,其中所述负极活性材料包含通过预锂化而嵌入的锂,并且通过特定式计算出的所述负极活性材料的预锂化程度为5%至50%。
本发明涉及锂二次电池用正极活性物质及其制造方法、锂二次电池用正极以及锂二次电池。本发明的课题是提供一种使含有橄榄石的聚阴离子系活性物质的容量和倍率特性得到提高、高容量且高倍率特性的锂二次电池用正极活性物质及其制造方法。其解决手段为一种以化学式LiMPO4(M包括Fe、Mn、Co、及Ni中的至少一种)表示的锂二次电池用正极活性物质,利用TEM观察得到的粒径为10nm以上200nm以下,所述粒径d和由通过X射线衍射得到的半值宽求得的微晶直径D的比d/D为1以上1.35以下,被覆所述正极活性物质的碳的量为1wt%以上10wt%以下。
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