本发明提供了一种为锂离子储能器件负极预制锂的方法及电解池装置、锂离子储能器件,采用锂离子半电池型设计,用凝胶聚合物电解质贴覆于锂电池负极材料和陶瓷基固态电解质薄膜之间,提供良好的离子传导,预制锂后凝胶聚合物电解质能够同锂电池负极一起装入全电池,制造聚合物锂电池。其次,该电解池阳极采用锂离子水溶液作为电解液和锂源,该锂源取材广泛,可以是锂卤水或废旧锂电池锂回收水溶液,环境友好,无毒,化学性质稳定,不需要严格的储存和运输设备,降低了预制锂的成本。
本发明提供了一种多电极锂电池制备方法和多电极锂电池以及锂电池负极片多点电位测量方法,所述的多电极锂电池制备方法包括以下步骤:S1、去除铜导线中部的绝缘层,使铜丝裸露;S2、对叠片电芯热压;S3、剥离叠片电芯的负极片,露出极片隔膜,将若干铜导线固定布置在极片隔膜上,并使各铜导线的一端伸出极片隔膜;S4、用电极隔膜覆盖其中一根铜导线裸露的铜丝,S5、重新配制负极片,并将叠片电芯入壳,各铜导线伸出极片隔膜的一端由壳体内引出,并使锂电池成型。本发明所述的多电极锂电池制备方法,铜导线布置简单,且多根铜导线分别形成参比电极和多个辅助电极,可方便的构成对负极片多点电位的检测。
本发明涉及锂电池技术领域,具体涉及锂电池负极材料、锂电池负极及其制备方法和锂电池,所述锂电池负极材料包括负极活性材料、导电剂和粘结剂;其中,所述负极活性材料包括中间相碳微球,所述中间相碳微球的粒径分布D50为3.6~8.5μm,其振实密度为0.9~1.3g/cm3,其比表面积为1.2~1.7m2/g。本发明采用小粒径的中间相碳微球做为负极活性材料,粒径小的中间相碳微球倍率性能更好,在高温条件下循环可以有效的控制负极极化加剧从而实现高温循环的改善。
本发明公开了一种预锂负极材料、其制备方法、预锂负极和预锂电池。所述方法包括:1)将负极活性物质和金属锂分散于有机溶剂中,得到混合液;2)采用所述的混合液进行水热反应,得到预锂负极材料。本发明利用水热的高温高压环境,将金属锂充分均匀地嵌入石墨材料等负极活性物质的结构内部,预锂效果好,采用该预锂负极材料用作负极活性物质应用于锂离子电池,能够有效地减少正极的活性锂离子数量消耗,提高负极的电化学性能,尤其是首次库伦效率。
本发明提供了一种锂离子电池负极材料的制备方法,该锂离子电池负极材料通过将石墨碳材料置于等离子体处理装置中进行处理获得。本发明还提供了一种锂离子电池负极及锂离子电池。所获得的锂离子电池负极材料,对电解液具有良好的浸润性。由该锂离子电池负极材料制得的锂离子电池负极的浸润性也得到相应的改善。从而保证在锂离子电池负极的压实密度更高的条件下负极对电解液的浸润程度,达到提高锂离子电池负极石墨碳材料的单位体积填充量,并进而提高锂离子电池能量密度的目的。
本发明公开了一种锂电池软包装复合膜,其自外向内依次包括相互贴合的耐热高分子膜、粘合剂层、金属箔以及热塑性密封膜,所述粘合剂层是由下述的粘合剂组合物形成的:聚酯多元醇100份、环氧树脂1‑20份、固化剂1‑10份,所述聚酯多元醇的数均分子量为8000‑25000,酸值AV<1mgKOH/g,玻璃化转变温度Tg<20℃;所述环氧树脂的环氧值EEW=100‑1000;所述固化剂为多官能团异氰酸酯型固化剂。本发明还公开了该锂电池软包装复合膜的制备方法、锂电池包装袋、锂电池及其应用。本发明的锂电池软包装复合膜,粘结强度好,在冲压加工时不易发生耐热膜和基材之间的分离、膜和基材的破裂漏光以及高温高湿下的分层问题。
本发明涉及锂电池技术领域,具体涉及一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法,所述锂电池负极材料,包括负极活性材料、导电剂和粘结剂;其中,所述负极活性材料包括生焦粉碎超高温石墨化材料,所述生焦粉碎超高温石墨化材料的粒径分布D50为2~10μm,其振实密度为1.2~2g/cm3,其比表面积为0.5~1.5m2/g。本发明采用生焦粉碎超高温石墨化材料作为负极活性材料,通过提高生焦粉碎超高温石墨化材料的压实密度和振实密度,降低其层间距,提高空间利用率,达到降低内阻的作用,从而提高负极材料的低温充放电性能和循环性能。
本发明公开了特别适合于磷酸铁锂制备的磷酸铁前驱体的制备方法及其制备的磷酸铁,以及磷酸铁锂的制备方法和由其制备的磷酸铁锂;磷酸铁的制备方法包括以下步骤:向含有硫酸和有机酸的水溶液中加入还原铁粉,于60‑90℃反应5‑10小时,反应完成后高磁过滤,得到硫酸亚铁水溶液;向硫酸亚铁水溶液中,滴加由过硫酸铵、磷酸铵、纳米粒子控制剂组成的混合液,于60‑80℃、pH值3以下进行沉淀,搅拌混合反应5‑8小时,反应结束后去磁过滤,压成滤饼,漂洗、喷雾烘干、制粉,得到磷酸铁产品。本发明通过对磷酸铁锂制备工艺和原料、磷酸铁的制备工艺和原料以及最初原料硫酸亚铁的成分进行改进,而使最终得到的磷酸铁锂的导电性能、振实密度和性能稳定性得到充足提高。
本发明提供一种锂电池负极预锂方法以及预锂装置,主要通过将未涂布负极材料的铜箔和锂箔,在精密辊压机冷压作用下,压合成预锂的铜箔复合材料,再使铜箔复合材料经过涂布、烘干、辊压等工序形成预锂的锂电池负极极片。具有机构设置简单,制作成本较低,辊压效果佳,表面平整,形状平稳的特点。
本发明提供了用于锂离子电池的富锂锰基正极材料及其制备方法、正极片、锂离子电池和电动汽车。该富锂锰基正极材料包括:由xLi2+αMn(1‑μ‑λ)TiμMλO3‑νM’ν·(1‑x)Li1+α’NiaCobMncMλ’O2‑ν’M’ν’形成的晶体,其中,0.4<x<0.6,0≤α<0.1,0<μ≤0.2,0<λ≤0.05,0.005≤ν≤0.02;0≤α’≤0.04,0<a<0.3,0<b<0.3,0<c<0.5,0<λ’<0.1,0<ν’≤0.01,且α’+a+b+c+λ’=1,所述M包括Al3+、Mg2+、Ti4+、Zr4+、Zn2+、Ca2+、B3+、Cr3+、Cr6+或者Ce3+、Ce4+中的至少一种,所述M’包括F‑、Cl‑、Br‑、C4‑、N3‑、S2‑、P3‑或者Se2‑中的至少一种。该富锂锰基正极材料在充放电循环中具有较高的结构稳定性,不易发生膨胀或者收缩而导致晶界应力失衡,不易与电解液发生副反应,易于实现产业化,且由其制作得到的锂离子电池的循环性能好、倍率性能好、商业前景好。
本发明公开了一种利用可溶性锂盐溶液制备氢氧化锂和碳酸锂的方法。所述方法包括:使用可溶性锂盐溶液为原料生产电池级氢氧化锂,以及利用所述氢氧化锂的溶液生产高纯碳酸锂。其特征在于:可以利用各类可溶性锂盐溶液(锂盐溶液在本文中以LiX表示),通过双极膜电渗析器对其进行处理,得到较高浓度LiOH溶液和对应的HX酸性溶液。将HX酸性溶液返回前级工艺用于锂盐溶液配制。将LiOH溶液通过蒸发浓缩结晶得到电池级氢氧化锂固体,可进一步将所生成的氢氧化锂溶液通过气液反应器与二氧化碳气体反应,生成高纯碳酸锂。本发明可实现低能耗、无污染、规模化的连续稳定生产,低成本、高效率地制造电池级氢氧化锂和高纯碳酸锂。
本发明提供了一种锂离子二次电池正极材料,用通式xLiMnPO4/(1-x)LiMn2O4表示,由LiMnPO4薄膜包覆LiMn2O4,其中0≤x≤0.1;本发明还提供了上述正极材料的制备方法,以及采用上述正极材料的锂离子二次电池正极和锂离子二次电池。采用廉价、环保、具有橄榄石结构的锂离子电池正极材料LiMnPO4对LiMn2O4材料进行表面修饰,一方面该薄膜的存在能防止电解液在活性物质表面的分解,进而提高其高温特性;另一方面利用磷酸锰锂正极材料的电化学活性,提高锰酸锂电池在高温下的比容量。
本发明涉及锂离子电池制备领域,公开了一种锂离子电池芯包及锂离子电池及锂离子电池的制备方法。其中锂离子电池芯包,包括正极片、负极片以及间隔在相邻的正极片与负极片之间的隔膜,锂离子电池芯包上伸出有正极耳焊接部、负极耳焊接部,在所述正极耳焊接部、负极耳焊接部的一表面上分别焊接有正极耳、负极耳,在所述正极耳、负极耳与所述正极耳焊接部、负极耳焊接部的焊印区的表面涂覆有胶液,所述胶液固化成与所述焊印区结合成一体的胶体,所述焊印区紧密包覆在所述胶体内。应用该技术方案有利于提高对极耳焊接部焊印区的保护,避免焊印区处的焊渣腐蚀焊印区,刺破高温胶,以及避免由于焊渣脱落、以及焊渣或毛刺刺穿内层铝塑膜等所造成的短路,进而提高锂离子电池的安全性以及稳定性。
本实用新型公开了一种除锂屑装置和锂离子电池补锂系统,涉及锂离子电池技术领域;该除锂屑装置包括第一固定座和第一刮屑机构;第一固定座用于与锂膜卷料辊相对且间隔设置;第一刮屑机构沿靠近或远离锂膜卷料辊的方向活动地设置于第一固定座,且第一刮屑机构具有配合位置和分离位置,当第一刮屑机构位于配合位置时,第一刮屑机构与卷绕于锂膜卷料辊的锂膜带的背面接触,以在锂膜带向下游运动时将锂膜带的背面的锂屑刮下,当第一刮屑机构位于分离位置时,第一刮屑机构与锂膜带分离。该除锂屑装置通过邻近锂膜卷料辊设置的第一刮屑机构的设置,可有效地去除补锂工艺生产过程中粘附在锂膜卷料辊处的锂膜带背面的锂屑,从而保证极片经过补锂后的优率。
本发明公开了一种锰酸锂/磷酸锰铁锂复合正极片,包括正极集流体、正极活性层以及正极耳,正极活性层包括锰酸锂涂层以及改性磷酸锰铁锂涂层;从靠近正极耳一侧至远离正极耳的一侧,锰酸锂涂层的厚度逐渐升高,改性磷酸锰铁锂涂层的厚度逐渐降低;改性磷酸锰铁锂的制备方法为:a.将微米级的磷酸锰铁锂、固态电解质以及分散剂同时进行纳米化,得到复合浆料;b.将复合浆料烘干,得到复合材料;c.将复合材料在惰性气氛下进行煅烧,得到改性磷酸锰铁锂正极材料;其中,分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。本发明的正极片,能够上下层级间均衡锂离子的扩散速率,减少正极区域出现高温的几率。
本发明公开了补锂添加剂、用于锂离子电池的电解液以及锂离子电池。该电解液包括:锂盐;有机溶剂;补锂添加剂,所述补锂添加剂包括LixSy,其中,2≤x≤4,2≤y≤8。该电解液能够有效地避免干法补锂时金属锂粉在空气中的漂浮,保证生产安全,而且整个工序简单,成本较低。
本发明公开了一种可补锂的锂离子电池正极极片和含有此种正极极片的锂离子二次电池。此种正极极片在首次充电时可以提供锂源,从而起到补偿正极和负极形成SEI膜时锂的消耗,提升首次充放电效率和循环性能,也可以提升放电容量和能量密度,尤其适用于首次充放电效率较低的负极体系,例如:含有硅、硅合金、硅氧化物、或锡、锡合金、锡氧化物的负极体系。
本发明涉及锂电池技术领域,提供一种锂电池的电芯、锂电池及锂电池的制造方法。本发明所述的锂电池的电芯包括单元电芯(10),单元电芯由一整块基材构成,单元电芯包括主干部(20)和多个从主干部延伸出的分支部(30),多个分支部卷绕于主干部,基材包括依次堆叠的隔膜层(40)、铝箔层(50)、隔膜层和铜箔层(60),其中,在基材形成分支部的部分还包括石墨层(70)和正极材料层(80),石墨层位于铜箔层和与铜箔层相邻的隔膜层之间,正极材料层位于铝箔层和与铝箔层相邻的隔膜层之间。本申请提供的锂电池的电芯具有良好的柔性,从而可以满足移动设备、可穿戴设备等的二次锂电池的对柔性的需求。
本发明涉及一种耐高压离子液体锂电池电解质,包括离子液体和锂盐,离子液体由阳离子和阴离子组成,阳离子的结构通式为:或
式中,R1为烷基,R2为供电子基团,n为0~9之间的整数;阴离子为选自PF6‑、BF4‑、ClO4‑、N(CF3SO2)2‑、CF3SO3‑、C2BF2O4‑和BF2O4‑中的一种或多种;锂盐在耐高压离子液体锂电池电解质中的摩尔浓度为0.5~5.0mol/L。本发明通过在特定种类的离子液体中溶解不同的锂盐而获得耐高电压的电解质,不仅具有优异的耐高电压、耐高温、安全性和可靠性提高的优点,还表现出成本低、易合成和高离子电导率、低界面电阻的优点,适用于在锂电池中的大规模应用;其具有比较好的稳定性,耐高温,锂离子迁移数高,将其用于高电压锂金属二次电池,能大幅提高其循环性能和安全性能。
本发明属于锂离子电池技术领域,涉及锂离子电池隔膜的制备方法、锂离子电池隔膜和锂离子电池。本发明的制备方法包括:将基体材料固定于真空反应腔体内的放卷机构中,向真空反应腔体内通入可选的涂层材料等离子气体;利用气相沉积设备将涂层材料气化至真空反应腔体中,并将涂层材料通过气相沉积法沉积在基体材料上;表面沉积了涂层材料的基体材料收于收卷机构中;放卷机构和收卷机构之间还设有冷却辊,该冷却辊位于气相沉积设备的上方。本发明相对于传统工艺涂层厚度大幅减小,涂层的透气性好、均一性好;设备清洁度高,引入杂质的量大幅下降,无需配制浆料,可减少环境污染;涂层中无添加剂,在高温高压体系中,具有优异的热稳定性和抗氧化性。
本发明公开了一种锂电池包装膜用粘合剂组合物,按重量份计包括如下组分:羟基氟树脂100份、环氧树脂1‑50份、异氰酸酯类固化剂A份,其中,以[OH]表示羟基氟树脂中羟基的摩尔数,以[NCO]表示异氰酸酯类固化剂中异氰酸酯基团的摩尔数,则[OH]与[NCO]应满足:0.8<[NCO]/[OH]<2.5。本发明还公开了使用上述粘合剂组合物的制成的锂电池包装复合膜,该包装复合膜的制备方法以及由该包装复合膜制备的锂电池包装袋。本发明的锂电池包装膜用粘合剂组合物,能保证铝箔与热塑性密封内层之间优异的粘合性,同时耐热性、绝缘性、耐久性和耐电解液性优异。
本发明提供一种预锂锂离子电池实际预锂量的测定方法,所述测定方法利用预锂电池和未预锂电池在充放电时电压差分曲线的特征峰之间的电池容量变化值的差别,来计算实际预锂量,解决了现有高预锂量情况下无法判断实际预锂量的问题,而且该方法简单快捷、准确性高、无需昂贵的测试且不对电池造成额外的破坏,成本低,应用前景广阔。
本发明涉及一种沉锂母液中锂回收成电池级碳酸锂的方法,其依次包括步骤:对用硫酸锂为原料与碳酸钠反应生产碳酸锂时产生的沉锂母液先进行冷冻析盐精滤处理步骤、浓缩沉锂步骤、洗涤步骤、浓缩后母液返回冷冻析盐步骤。本发明的优点是:回收所得到碳酸锂为高纯度的电池级碳酸锂,且不需要消耗硫酸进行中和,也不需再消耗碳酸钠来进行再次沉锂,在得到高纯度电池级碳酸锂的同时还降低了生产成本。
本发明提供了一种锂硅合金极片的制备方法、锂硅合金极片及锂电池,所述的制备方法包括:活性材料、导电剂和粘结剂经干法混合后辊压得到自支撑膜片,将自支撑膜片与集流体贴合压制得到所述的锂硅合金极片,其中,所述的活性材料包括锂硅合金。采用锂硅合金作为活性材料,锂硅合金的克容量远高于石墨,用锂硅合金作为负极制作电池可以极大的极高电池的能量密度,并且可以避免硅负极在充放电过程中的膨胀问题导致的电池性能损失。相比与传统的湿法涂布工艺相比,本发明采用干法工艺制备锂硅合金极片可以很好的发挥出锂硅合金的容量,这对于将锂硅合金用于制备高能量密度的电池具有非常广阔的应用前景。
本发明提供一种预锂化方法、预锂化负极片和锂离子电池。本发明的预锂化方法,包括:1)利用预锂化试剂对待预锂化负极片进行搅拌预锂化处理,得到中间预锂化负极片;2)依次对所述中间预锂化负极片进行搅拌清洗处理、干燥处理,得到预锂化负极片;所述搅拌预锂化处理和搅拌清洗处理的搅拌速度为5~200r/min,所述预锂化试剂包括Li‑多环芳烃甲基衍生物。本发明的预锂化方法中,搅拌预锂化处理可以使预锂化过程加速,搅拌清洗处理有助于去除极片上残留的预锂化试剂,搅拌预锂化处理和搅拌清洗处理可以使高面密度和高压实密度的硅氧负极片能在缩短预锂化时间的情况下完成预锂化过程,可以抑制待预锂化负极片在预锂化过程中的体积膨胀。
本发明涉及废旧锂离子电池回收负极制备锂离子筛复合材料的方法,属于废旧锂离子电池负极的回收再利用领域。锂离子筛复合材料的制备方法,步骤为:将废旧锂离子电池破碎、筛分,得混合回收粉料,再加到硫酸和双氧水中,浸出、过滤,得滤渣;将滤渣水洗,干燥,配成5~50g/L的浆液,再加入锰盐、氧化剂和辅剂,混匀,再加入氢氧化锂溶液,得到褐色浆液;将褐色浆液水热反应后得褐色固体;将褐色固体洗涤,干燥,在含氧气氛下,300~600℃焙烧0.5~4h后得锂盐吸附剂前驱体;将褐色锂盐吸附剂前驱体酸洗脱锂,得到锂离子筛复合材料。本发明的锂离子筛复合材料,具有良好的过滤性能和提锂效率,且易过滤回收,锰溶解率低。
本发明提供了锂离子电池负极极片的补锂装置及其补锂方法,所述补锂装置包括沿物料流动方向设置的锂转移单元、锂冷却单元、锂压延单元和锂回收单元、以及套设在所述锂冷却单元、所述锂压延单元和所述锂回收单元的外周的锂输送装置。所述锂转移单元将熔融锂液涂覆在所述锂输送装置的表面,所述锂冷却单元对所述锂输送装置的表面的所述熔融锂液进行冷却以形成锂层,所述锂压延单元将所述锂层压至负极极片上,所述锂回收单元将所述锂输送装置表面剩余的所述锂层进行回收。本发明提供的锂离子电池负极极片的补锂装置及其方法,能够在补锂均匀性好的基础上,在负极片裁片后实现叠片补锂,并且可以实现对残留锂的熔融回收利用。
本发明提供一种改性石墨及其制备方法、锂电池负极材料、锂电池负极片和锂电池,该改性石墨的制备方法包括:对石墨进行氧化预处理,得到预处理石墨;将含有预处理石墨与含羟基聚合物的混合物与氯化锌进行络合反应,然后干燥,得到前驱体;将所述前驱体进行碳化处理,得到改性石墨。本发明通过对石墨进行氧化预处理后将其和含羟基聚合物的混合物与氯化锌络合反应,干燥得到凝胶状前驱体,再将前驱体进行碳化处理得到sp2+sp3无定型碳包覆sp2石墨的核壳结构的多孔改性石墨;该改性石墨应用于锂电池中为电子传导、锂离子存储和电解液浸泡提供了新的方式,大大提升了锂电池的电化学性能。
本发明涉及一种锂电池用可溶解型双氟磺酰亚胺锂/硅酸镁锂涂覆隔膜及其制备方法,所述隔膜包括基膜和涂覆在基膜上单面的涂层,所述基膜单面为隔膜对着负极一侧的表面,所述涂层包括双氟磺酰亚胺锂、硅酸镁锂、聚甲基丙烯酸甲酯以及溶剂;制备方法具体为先制备硅酸镁锂/聚甲基丙烯酸甲酯复合颗粒,再与双氟磺酰亚胺锂混合溶于溶剂中得到稳定分散液,最后将制备完成的稳定分散液喷涂到卷绕时对着负极一侧的隔膜基材表面,烘干。本发明的锂电池用可溶解型双氟磺酰亚胺锂/硅酸镁锂涂覆隔膜具有减轻卷芯变形和增加电解液锂离子迁移数的特点,隔膜的制备方法原料易得,操作简便,易于实现工业化操作。
本发明涉及锂电池技术领域,具体涉及锂电池正极材料、锂电池正极及其制备方法和锂电池,所述锂电池正极材料包括正极活性材料、导电剂、粘结剂;其中,所述正极活性材料包括碳包覆型磷酸铁锂材料,所述碳包覆型磷酸铁锂材料的体积平均粒径分布D50为1~5μm;所述磷酸铁锂的振实密度为0.9~1.3g/cm3;所述磷酸铁锂的比表面积为7.5~11.3m2/g。本发明通过调节正极活性材料的粒径,提高了锂离子在充放电过程中的脱嵌效率和迁移速率,减小电极的极化,提高锂电池在高温下的充放电性能和循环性能。
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